* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

373 КАЛЬЦИЙ 374 ким и л и г а з о о б р а з н ы м а м м и а к о м на холоду обра­ зуется к о м п л е к с н ы й а м м и а к а т Ca(NH ) , п р е д с т а в л я ю щ и й собой к р и с т а л л ы с золотистым блес­ ком, о т л и ч а ю щ и е с я очень высокой э л е к т р о п р о в о д ­ ностью. Н а воздухе C a ( N H ) самовоспламеняется. При хранении в вакууме превращается в амид C a ( N H ) . П р и н а г р е в а н и и в среде а м м и а к а К . обра­ зует C a N и С а Н . П р и н а г р е в а н и й C a ( N H ) в ва­ кууме образуется пернптрид Ca N . Нагреванием К. с фосфором без доступа в о з д у х а п о л у ч а ю т ф о с ф и д С а Р , п л а в я щ и й с я выше 1600°. С а Р стоек по отно­ шению к к р е п к и м H N 0 и H S 0 , но р а з л а г а е т с я водой. П р и н а г р е в а н и и К . с графитом о б р а з у е т с я кальция карбид CaQ. В т е х н и к е СаС^, и с п о л ь з у е м ы й д л я про­ изводства ацетилена и кальция цианамида CaCN , полу­ чают по р е а к ц и и : СаО -1-30 = С а С - j - С О . С к р е м ­ нием К . о б р а з у е т с и л и ц и д ы Ca Si, CaSi, GaSi (в тех­ нике CaSig п о л у ч а ю т н а г р е в а н и е м С а О , Si и С ) . П р и взаимодействии CaSi и CaSi с N о б р а з у е т с я C a S i N . Известен борид К . состава С а В . В с п л а в а х К . дает интерметаллич. соединения с A l , Ag, A u , Си, L i , Mg, N i , Pb, Sn, Sb, T I , Z n . О в а ж н е й ш и х с о л я х К . см. Кальция карбонат, Кальция нитрат. Кальция суль­ фат, Кальция фосфаты. А н а л и т и ч е с к о е о п р е д е л е н и е . Не­ р а с т в о р и м ы е соединения К . о б р а б а т ы в а ю т H C I и л и с п л а в л я ю т с N a C 0 с последующим растворением п л а в а в к и с л о т е . Все к а т и о н ы , к р о м е щ е л о ч н ы х ме­ т а л л о в , M g , Ва и Sr, о т д е л я ю т от К . о с а ж д е н и е м п р и помощи H S , ( N H ) S и л и N H O H . От м а г н и я К . м о ж н о отделить д в у к р а т н ы м о с а ж д е н и е м С а С з 0 - Н 0 и л и осаждением С а М о 0 и з к и п я щ е г о с л а б о к и с л о г о и л и слабощелочного р - р а . И з п р о к а л е н н о й смеси MgO и СаО последнюю м о ж н о к о л и ч е с т в е н н о отделить э к с т р а к ц и е й 3 0 % - н ы м р-ром с а х а р а . От Ва и Sr К . отделяют экстракцией C a ( N 0 ) и з смеси с у х и х н и т р а т о в спирто-эфирной смесью и л и к о н ц е н т р и р о ­ в а н н о й H N 0 . Д р у г о й метод состоит в том, что из смеси х л о р и д о в Са, В а и Sr о с а ж д а ю т В а С г 0 , затем о с а ж д а ю т Са и Sr в виде к а р б о н а т о в , к - р ы е п р е в р а ­ щ а ю т в н и т р а т ы и р а з д е л я ю т спирто-эфирной смесью. Д л я определения К . С а С з 0 * Н 0 обрабатывают H S 0 и т и т р у ю т о с в о б о ж д е н н у ю Н С г 0 р-ром К М п 0 . П р и весовых методах С а С з 0 * Н 0 превращают в C a C 0 , CaS0 и л и C a F . Имеется к о л о р и м е т р и ч . способ о п р е д е л е н и я К . К а ч е с т в е н н о К . о б н а р у ж и в а ю т осаждением у г л е к и с л ы м г а з о м в виде С а С 0 и л и по оранжево-красному окрашиванию пламени горелки. П о л у ч е н и е . П р о м ы ш л е н н о е з н а ч е н и е д л я проиг-ва метаЛлич. К . имеет т о л ь к о чистый и з в е с т н я к . К . п о л у ч а ю т э л е к т р о л и з о м р а с п л а в л е н н о г о СаС1 и л и смесей СаС1 и CaF и л и CaCL^ и K C I , л и б о м е т а л л о т е р м и ч . восстановлением СаО в в а к у у м е . Д л я п р и ­ г о т о в л е н и я СаС1. , п р е д н а з н а ч е н н о г о д л я э л е к т р о л и з а , и з в е с т н я к о б р а б а т ы в а ю т р-ром H C I , п о л у ч е н н ы й р-р в ы п а р и в а ю т и п о д в е р г а ю т СаС1 • 6 Н 0 о б е з в о ж и в а ­ нию, к - р о е з а к а н ч и в а ю т п л а в л е н и е м п р и 850—900° в п р и с у т с т в и и N H j C l (для п р е д о т в р а щ е н и я г и д р о ­ л и з а ) . Э л е к т р о л и з ведут п р и 800° и местном п е р е г р е в е до 850° у катода д л я в ы д е л е н и я ж и д к о г о К . Р а с т в о ­ римость К . в э л е к т р о л и т е достигает 17 вес. % . П о ­ этому п р и м е н я ю т способ о с а ж д е н и я К . на т . н а з . к а т о д е к а с а н и я , п р и этом в ы д е л и в ш и й с я ж и д к и й м е т а л л застывает на конце о п у щ е н н о г о в э л е к т р о л и т в е р т и к а л ь н о г о о х л а ж д а е м о г о водой с т а л ь н о г о к а т о д а ; постепенно п о д н и м а я к а т о д , н а р а щ и в а ю т на его к о н ц е к а л ь ц и е в у ю ш т а н г у д л и н о й до 500 мм. Ч и с т о т а к а ­ тодного К . с о с т а в л я е т всего 97—98%. Д л я п о л у ч е н и я чистого м е т а л л а его необходимо в о з г о н я т ь в в а к у у м е . З н а ч и т е л ь н о более экономичен способ э л е к т р о л и з а с жидким медно-кальциевым катодом, поскольку р а с т в о р е н и е К : в э л е к т р о л и т е п р и его с п л а в л е н и и с медью р е з к о у м е н ь ш а е т с я . С п л а в ы с медью, содер­ 3 e 3 e 2 2 3 2 2 2 2 3 4 3 2 3 2 3 2 4 2 2 2 2 2 2 2 в 2 3 2 4 2 4 4 2 4 3 2 3 4 4 2 2 4 2 4 4 4 2 3 4 2 3 2 2 2 2 2 2 ж а щ и е до 65% К . , имеют п л о т н . до 2 , 1 , б л а г о д а р я чему о н и у д е р ж и в а ю т с я на дне в а н н ы . Э л е к т р о л и т о м с л у ж и т р а с п л а в , с о д е р ж а щ и й 80—85% СаС1 и 20— 15% K C I . Э л е к т р о л и з ведут п р и 650—715° в ч у г у н н о й ванне, футерованной снаружи огнеупорным кирпи­ чом и з а к л ю ч е н н о й в с т а л ь н о й к о ж у х . Анодом с л у ­ жит пакет из графитовых блоков. Ванны включаются в с е р и ю п о с л е д о в а т е л ь н о . С п л а в , с о д е р ж а щ и й 62— 65% К . , и з в а н н ы в ы ч е р п ы в а ю т и л и у д а л я ю т в а к у у м ковшом. К . отгоняют из сплава в стальной реторте, у с т а н о в л е н н о й в э л е к т р о п е ч и , п р и 950—1000° и в а ­ к у у м е 0,1—10~ мм рт. ст. П а р ы К . к о н д е н с и р у ю т с я в в е р х н е й части р е т о р т ы на с т е н к а х в х о д я щ е й в нее з а к р ы т о й т р у б ы , о х л а ж д а е м о й водой. О т г о н к у в е д у т до с о д е р ж а н и я в с п л а в е 30—35% К . ; о с т а т о к от в о з ­ г о н к и в о з в р а щ а ю т на э л е к т р о л и з д л я и с п о л ь з о в а н и я в качестве ж и д к о г о к а т о д а . В о з о г н а н н ы й К . с о д е р ж и т менее 0,5% п р и м е с е й . А л ю м и н о т е р м и ч . восстановление К . в в а к у у м е осно­ в а н о на р е а к ц и и : бСаО + 2А1 = ЗСа + ЗСаО . А 1 0 . Вакуум необходим для снижения температуры восстановления и предотвращения взаимодействия п а р о в К . с азотом и к и с л о р о д о м . Сырьем с л у ж и т в о з м о ж н о более чистый и з в е с т н я к , в частности с м и ­ н и м а л ь н ы м и п р и м е с я м и соединений м а г н и я и щ е л о ч ­ ных металлов. Известняк обжигают «намертво» п р и 1200°, известь р а з м а л ы в а ю т , с м е ш и в а ю т с а л ю ­ миниевым порошком и брикетируют п р и давлении 150 кГ/см . Брикеты загружают в горизонтальные реторты из хромоникелевой стали, обогреваемые га­ зом и л и элементами с о п р о т и в л е н и я . В о с с т а н о в л е н и е п р о т е к а е т п р и 1200° и в а к у у м е 0,01—0,02 мм рт. ст. П а р ы К . к о н д е н с и р у ю т с я на п о в е р х н о с т и ж е л е з н о й г и л ь з ы , в с т а в л е н н о й в в ы с т у п а ю щ у ю из печи часть р е т о р т ы . Д р у з ы к р и с т а л л о в К . р а з д а в л и в а ю т на г и д р а в л и ч . прессе и л и непосредственно п р о к а т ы в а ю т на л и с т о в о й м е т а л л . И з х о р о ш е г о и з в е с т н я к а п о л у ­ ч а ю т К . чистотой 98—99%. В п о с л е д н и е годы д е л а ю т попытки получить К . термич. диссоциацией СаС при высоких темп-рах в вакууме. П р и м е н е н и е . В виде чистого м е т а л л а К . и с п о л ь з у ю т д л я в о с с т а н о в л е н и я и з соединений м е т а л л и ч . U , T h , Сг, V , Zr, Cs, Rb и н е к - р ы х р е д к о з е м е л ь н ы х м е т а л л о в , д л я о ч и с т к и Р Ь от B i , д л я р а с к и с л е н и я с т а л е й , н и ­ к е л я , бронз и д р . с п л а в о в , д е с у л ь ф у р и з а ц и и нефте­ продуктов, обезвоживания органич. жидкостей, для очистки а р г о н а от примеси азота и в к а ч е с т в е п о г л о ­ тителя газов в высоковакуумных приборах, н а п р . в электронных трубках. Большое применение в тех­ нике получили антифрикционные сплавы К. с РЬ ( с о д е р ж а щ и е Na) и с п л а в ы с Р Ь , и с п о л ь з у е м ы е д л я изготовления аккумуляторных пластин и оболочки электрич. кабелей. Присадка К . к алюминиевым спла­ вам улучшает их обрабатываемость и электропровод­ ность. Связыванием К. в С а Н с последующим разло­ ж е н и е м гидрида водой п о л ь з у ю т с я к а к э к о н о м и ч н ы м средством п о л у ч е н и я и т р а н с п о р т и р о в к и Н в п о л е ­ вых у с л о в и я х . Широкое применение находят и минералы К . Т а к , основное к о л и ч е с т в о добываемого и з в е с т н я к а и с п о л ь ­ з у е т с я в п р о и з - в е извести, цемента, с и л и к а т н о г о к и р п и ч а и л и непосредственно к а к с т р о и т е л ь н ы й м а ­ териал (ракушечник), а также в металлургии к а к флюс, в х и м и ч . пром-сти — д л я п о л у ч е н и я к а р б и д а к а л ь ц и я , соды, едкого н а т р а , х л о р н о й извести, у д о б р е н и й , в п р о и з - в е с а х а р а и с т е к л а . Мел п р и м е н я ю т г л . о б р . к а к белый пигмент в м а л я р н о м деле и л а к о к р а с о ч н о й технике и в качестве наполнителя в проиа-ве резины, писчей б у м а г и , к л е е н к и и обоев; м р а м о р — к а к а р ­ хитектурно-строительный и облицовочный материал, для изготовления электротехнич. распределительных щитов и панелей и др. Исландский шпат благодаря его в ы с о к о м у д в у п р е л о м л е н и ю п р и м е н я ю т д л я и з 2 3 2 3 2 2 2 2