* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

361 КАЛИЯ ХРОМАТ^-КАЛОРИМЕТРИЯ КАЛИЯ ЭТИЛКСАНТОГЕНАТ 5 362 (этилксантогено- Можно р а з д е л и т ь с и л ь в и н и т на КС1 и NaCl п р и по­ мощи ф л о т а ц и и . П о л у ч е н и е К. х . и з к а р н а л л и т а осно­ вано н а р а с щ е п л е н и и этой двойной соли водой и л и щелоком определенного состава, в р е з у л ь т а т е чего MgCl переходит в р а с т в о р , а К. х . остается в осадке. К. х. п р и м е н я е т с я к а к удобрение (см. Калийные удоб­ рения), а т а к ж е к а к исходное с ы р ь е д л я п о л у ч е н и я К О Н и к а л и е в ы х солей. a вокислый калий) С,Н ОС< Лит.: А н д р е и ч е в А . Н. и Н у д е л ь м а н А. В . , Добыча и переработка калийных солей, М., 1960; П о ¬ з и н М. Е . , Технология минеральных солей, 2 изд., Л . , 1961. См. также лит. при ст. Калий. Д. С. Стасиневич. КАЛИЯ ХРОМАТ (калий хромовокислый) К а С г 0 — ж е л т ы е ромбич. к р и с т а л л ы , а = 7,61 А, Ь = 10,40 А, с•= 5,92 А; п л о т н . 2,74; т. п л . 984°; теп­ лота о б р а з о в а н и я АН° = —330,49 ккал/молъ. К. х. н е г и г р о с к о п и ч е н ; р а с т в о р и м о с т ь в воде (г н а 100 г Н О ) : 63,0 (20°); 79,2 (100°); к р и о г и д р а т н а я точка —11,35°(55 г К С г 0 н а 100 г Н О ) . П р и действии к и с ­ лот п р е в р а щ а е т с я в К С г 0 . П о л у ч а ю т действием ще­ лочи н а К С г 0 . П р и м е н я ю т к а к х и м и ч . р е а к т и в . К а л и я б и х р о м а т (калий двухромовокислый, калиевый хромпик) К С г 0 — оранжево-крас­ ные т р и к л и н н ы е к р и с т а л л ы , а — 7,50 А, Ь — 14,37 А, с = 7,38 А, о = 112°34&, р = 9 0 ° 5 Г , у - 95°22&; плотн. 2,684. П р е в р а щ а е т с я п р и 236,8° в м о н о к л и н ­ ную ф о р м у , п л а в я щ у ю с я п р и 398°. В ы ш е 610° р а з л а ­ гается на К С г 0 , С г 0 и к и с л о р о д . Т е п л о т а о б р а з о ­ вания Д # ° = —485,90 ккал/молъ. Негигроскопи­ чен; р а с т в о р и м о с т ь в воде (г на 100 г Н О ) : 4,68 (0°); 12,3 (20°); 103 (100°). С и л ь н ы й о к и с л и т е л ь ; я д о в и т . П о л у ч а ю т обменной р е а к ц и е й м е ж д у КС1 и л и K S 0 и N a C r 0 . Т е х н и ч . п р и м е н е н и е К С г 0 не в е л и к о , т. к. в б о л ь ш и н с т в е с л у ч а е в выгоднее п р и м е н я т ь более дешевый N a C r 0 . П р и м е н я ю т в спичечной пром-сти, пиротехнике и фотографии, а т а к ж е для изготовле­ н и я ц и н к о в о й ж е л т о й (см. Пигменты) и к а к химич. реактив. 4 29% а 2 4 а а а 7 2 а 7 а а 7 а 4 а 3 а 9 8 а a 4 a a 7 а а 7 a a 7 , м о л . в. 160,3 — ж е л т о SK в а т ы е к р и с т а л л ы , р а з л а г а ю щ и е с я во в л а ж н о м в о з д у х е ; в 100 г воды р а с т в о р я е т с я 88 г (0°) ( в о д н ы й р - р имеет сильно щелочную реакцию); растворим в спирте, п л о х о р а с т в о р я е т с я в эфире; п р и д е й с т в и и м и н е р а л ь ­ н ы х к-т р а з л а г а е т с я . П о л у ч а ю т К . э. д е й с т в и е м с е р о ­ у г л е р о д а н а а л к о г о л я т к а л и я . П р и м е н я ю т К. э. п р и ф л о т а ц и о н н о м обогащении м е т а л л и ч . р у д ; д л я о б н а ­ р у ж е н и я и к о л и ч . определения м е т а л л о в г р у п п ы с е р о ­ водорода и с у л ь ф и д а а м м о н и я : Си, A g , N i , H g , Мо и др;; д л я осаждения белков; при определении а л к а ­ лоидов; д л я синтетич. целей. Х р а н и т ь К . э. н е о б х о ­ димо в з а к р ы т ы х б а н к а х о р а н ж е в о г о с т е к л а . И. П. Ефимов. К А Л О М Е Л Ь Н Ы Й Э Л Е К Т Р О Д — один и з н а и б о л е е р а с п р о с т р а н е н н ы х электродов сравнения, представ­ л я ю щ и й собой м е т а л л и ч . р т у т ь в к о н т а к т е с и о н а м и H g | в р а с т в о р е КС1. Источником и о н о в H g | + я в л я е т с я H g C l — каломель, растворимость к-рой, а следо­ вательно, и концентрация ионов ртути в растворе з а в и с я т от к о н ц е н т р а ц и и р а с т в о р а КС1. Ч е м в ы ш е к о н ­ ц е н т р а ц и я последнего, тем с и л ь н е е с д в и н у т о р а в н о в е ­ сие влево: + a a Hg CI ^Hg| 2 2 + + 2Cl- и тем о т р и ц а т е л ь н е е , с л е д о в а т е л ь н о , п о т е н ц и а л К . э . , з а в и с я щ и й от к о н ц е н т р а ц и и и о н о в р т у т и в р а с т в о р е . К . э. п р и м е н я ю т с р а з л и ч н о й к о н ц е н т р а ц и е й х л о р и д а к а л и я — 0 , 1 н . , 1н. и н а с ы щ е н н ы е . Н и ж е п р и в е д е н ы з н а ч е н и я п о т е н ц и а л о в К . э. относительно н о р м а л ь н о г о водородного электрода п р и 25° С: Концентрация КС1, М Потенциал К. а.,в 0,1 +0,3365 1,0 +0,2828 насыщенный +0,2438 Лит.: П о з и н М. Е . , Технология минеральных солей, 2 изд., Л . , 1961; Д ы м ч и ш и н Д . А., Производство хро­ мовых солей, М . — Л . , 1934; U l l m a n n , 3 Aufl., Bd 5, Munch. — В . , 1954, S. 587. См. также лит. при ст. Калий. КАЛИЯ ХРОМОРОДАНИД (роданохромиат ка­ лия) K [ C r ( S C N ) ] • 4 Н О , мол. в. 589,88 — б л е с т я щ и е т е м н о - к р а с н ы е к р и с т а л л ы ; устойчив н а в о з д у х е , п р и н а г р е в а н и и в ы ш е 110° т е р я е т к р и с т а л л и з а ц и о н н у ю воду; х о р о ш о р а с т в о р и м в воде и в с п и р т е . П р и в з а и ­ модействии с с о л я м и висмута в п о д к и с л е н н о м р-ре выпадает н е р а с т в о р и м ы й осадок к и р п и ч н о - к р а с н о г о цвета E i [ C i ( S C N ) ] . П о л у ч а ю т К. х. п р и в з а и м о д е й ­ ствии солей 3-валентного х р о м а с и з б ы т к о м р о д а н и д а к а л и я . П р и м е н я ю т К. х . д л я о б н а р у ж е н и я B i к а п е л ь ­ н о й р е а к ц и е й ( о т к р ы в а е м ы й м и н и м у м 0,4 мкг B i ) , д л я весового и объемного о п р е д е л е н и я висмута. 3 e а e Ч а щ е всего п о л ь з у ю т с я н а с ы щ е н н ы м К . э&. в с в я з и с простотой его п р и г о т о в л е н и я . Р а с т в о р и м о с т ь КС1 з а в и с и т от темп-ры; поэто­ Е.мв м у п о т е н ц и а л н а с ы щ е н н о г о $40 К . э. с и л ь н е е з а в и с и т от 330 п о с л е д н е й , чем п о т е н ц и а л 320 ЗЮ д р у г и х К. э. (см. р и с . ) . При приготовлении К. з. на­ 300 носят на слой ртути, налитой 290 на дно соответствующего сосу­ 280 да, слой пасты, состоящей из 270 каломели, растертой с метал­ 260 лич. ртутью (во избежание окис­ ления Hg|+); затем в сосуд на­ 250 ливают р-=рКС1 нужной концент­ 240 рации; зтим же р-ром поль­ 230 зуются для приготовления ука­ 220 занной выше пасты. Форма со­ $ Ю 15 й0 2S 30 J5 40 45 50 С судов для К. з. весьма разнооб­ разна и зависит от условий, в к-рых будет работать этот элект­ род. Напр., д л я полярографич. и амперометрич. работ при­ меняют сосуд, обеспечивающий большую поверхность ртути (во избежание поляризации); для работ, не связанных с про­ хождением тока, напр. для обычных, потенциометрич. изме­ рений, поверхность ртути не имеет значения и К. э. можно придать любую форму, удобную для работы. О. А. Сонгина. И. П. Ефимов. КАЛИЯ ЦИАНИД ( к а л и й цианистый) K C N — бесцветные к р и с т а л л ы ; к р и с т а л л и ч . р е ш е т к а г р а н е ц е н т р и р о в а н н а я к у б и ч . , а = 6,523 А; п л о т н . 1,56; т. п л . 634,5°; т е п л о т а образования АП° = = —26,90 ккал/молъ. В ы ш е 600° без доступа в о з д у х а в о з г о н я е т с я (без р а з л о ж е н и я ) , но в п р и с у т с т в и и воз­ д у х а и С 0 о к и с л я е т с я п р и более н и з к о й темп-ре до ц и а н а т а к а л и я K C N O . Р а с п л ы в а е т с я во в л а ж н о м воз­ д у х е . Р а с т в о р и м о с т ь в воде (г н а 100 е Н 0 ) : 71,6 (25°); 122,8 (103,3°); в о д н ы й р - р вследствие г и д р о л и з а имеет щ е л о ч н у ю р е а к ц и ю и в ы д е л я е т H C N . К о н с т а н т а г и д р о л и з а 2,54- Ю (25°). В л а ж н ы й К. ц. п о л н о с т ь ю р а з л а г а е т с я у г л е к и с л ы м г а з о м . В водном р - р е п р и к и ­ пячении постепенно разлагается с образованием N H и Н С О О К . Р а с т в о р и м в метиловом и этиловом с п и р т а х . П о л у ч а е т с я взаимодействием К О Н с H C N . П р и м е н я е т ­ ся в гальванотехнике, а также для азотирования стали. Очень я д о в и т . 2в8 2 2 - 5 3 Лит.: U l l m a n n , 3 Aufl., Bd 5, Munch. — В . , 1954, S. 648. См. также лит. при ст. Калий. Д. С. Стасиневич. К А Л О Р И М Е Т Р И Я — с о в о к у п н о с т ь методов и з м е ­ р е н и я к о л и ч е с т в а теплоты, в ы д е л я ю щ е й с я и л и п о г л о ­ щ а е м о й в р а з л и ч н ы х физич. и л и х и м и ч . п р о ц е с с а х . Методы К . п р и м е н я ю т п р и определении т е п л о е м к о с т и , т е п л о в ы х эффектов х и м и ч . р е а к ц и й , теплот ф а з о в ы х переходов, растворения, смачивания, адсорбции, ра­ д и о а к т и в н о г о р а с п а д а и д р . К а л о р и м е т р и ч . методы и г р а ю т в а ж н е й ш у ю р о л ь в о п р е д е л е н и и термодина­ м и ч . п а р а м е т р о в х и м и ч . р е а к ц и й и ф а з о в ы х перехо­ д о в и термодинамич. свойств р а з л и ч н ы х веществ (энтропии, изотермич. п о т е н ц и а л о в и д р . ) . Методы К . ш и р о к о п р и м е н я ю т с я в пром-сти д л я о п р е д е л е н и я т е п л о т в о р н о й способности т о п л и в а и т . д . Д а н н ы е К . имеют большое п р а к т и ч . з н а ч е н и е д л я с о с т а в л е н и я тепловых балансов, напр. при проектировании про-