* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

357 КАЛИЯ ПЕРСУЛЬФАТ — КАЛИЯ СУЛЬФИД 358 н и ч . синтезе к а к о к и с л и т е л ь , в м е д и ц и н е и в е т е р и н а ­ рии и к а к химич. реактив. Л и т . ; П о з и н М. Е . , Технология минеральных солей, 2 изд., Л . , 1961; U 1 1 т а п п, 3 Aufl., Bd 12, Munch. — В . , 1960, S. 229. Д . С. Стасиневич. КАЛИЯ П Е Р С У Л Ь Ф А Т (калий надсернокислый) K S 0 , м о л . в. 270,33 — бесцветные к р и с т а л л ы (мел­ к и е п р и з м ы , п р и медленной к р и с т а л л и з а ц и и — б о л ь ш и е пластинчатые кристаллы) или кристаллич. порошок; р а с т в о р и м о с т ь в воде 4,49% (20°). П р и н а г р е в а н и и у ж е н и ж е 100° К . п . н а ч и н а е т в ы д е л я т ь О . П р и д е й ­ ствии солей н е к - р ы х м е т а л л о в н а р а с т в о р ы K S 0 последний разлагается на H S 0 , K S 0 и О , причем м е т а л л ы , способные о к и с л я т ь с я до ЯЯфвкисей ( к а к Мп, N i , Со, Р Ь ) , в п р и с у т с т в и и щ е л о ч е й о б р а з у ю т ч е р ­ ные о с а д к и п е р е к и с е й . К . п . может быть п о л у ч е н по любой и з р е а к ц и й ; a a 8 а a a 8 a 4 a 4 а т. п л . 770°. П л о т н о с т ь т е т р а с и л и к а т а к а л и я 2,335 (20°). И н т е р е с н о , что с т е к л о т о г о ж е состава имеет з н а ч и т е л ь н о более в ы с о к у ю п л о т н о с т ь — 2,384. В с е о п и с а н н ы е безводные К . с. п о л у ч а ю т с я п р и к р и с т а л ­ лизации стекол соответствующего состава. Силикаты к а л и я п о своим свойствам с х о д н ы с с и л и к а т а м и н а т ­ р и я (см. Натрия силикаты). В с е К . с , з а и с к л ю ч е н и е м тетрасиликата, растворяются в воде, о б р а з у я коллоид­ ные р-ры практически любой концентрации. Концент­ р и р о в а н н ы е р - р ы с и л и к а т о в к а л и я (см. Стекло раст­ воримое) имеют м е н ь ш е е п р а к т и ч . з н а ч е н и е , чем р а ­ створы силикатов н а т р и я . Лит.: А й л е р Р . К., Коллоидная химия кремнезема и силикатов, пер. с англ., М., 1959; Е в с т р о п ь е в К. С , Т о р о п о в Н. А . , Химия кремния и физическая химия силикатов, 2 изд., М., 1956; Г р и г о р ь е в П. Н., М а т ­ в е е в М. А., Растворимое стекло, М., 1956; V a i l J . G., Soluble silicates, v. 1—2, N. Y . , 1952. В. П. Барзаковский. (NH4) S 08 + 2KC1 3 3 (NH ) S 0 4 2 2 8 »- KgSgOa + 2 N H C 1 (в присутствии К О Н ) + 2КОН K S 0 -f- 2 N H + 2 H 0 4 2 2 8 3 2 П р и м е н я ю т К . п . к а к о к и с л и т е л ь п р и фотометрич. определении Мп; д л я р а з л о ж е н и я с о е д и н е н и й ж е л е з а , с о д е р ж а щ и х х р о м ; к а к о к и с л и т е л ь в о р г а н и ч . синтезе, о р г а н и ч . и н е о р г а н и ч . а н а л и з е и т. д. я . я . Ефимов. К А Л И Я ПЕРХЛОРАТ (калий хлорнокислый) К С 1 0 — бесцветные к р и с т а л л ы р о м б и ч . системы, а = 7,24 А, Ь = 8,85 А, с = 5,66 А; п л о т н . 2,524; в ы ш е 299,5° п р е в р а щ а е т с я в к у б и ч . м о д и ф и к а ц и ю , а = 7,50 А; т. п л . 610°; т е п л о т а о б р а з о в а н и я Д Я ° = = —103,6 ккал/молъ; т р у д н о р а с т в о р и м в воде (1,8 г на 100 г Н 0 п р и 20°); н е р а с т в о р и м в о р г а н и ч . р а с т в о ­ рителях. Устойчив на воздухе. Выше темп-ры плавле­ н и я р а з л а г а е т с я н а КС1 и 0 . К . п . я в л я е т с я более с и л ь н ы м о к и с л и т е л е м , чем х л о р а т к а л и я , и в то ж е в р е м я более стоек п р и х р а н е н и и (не в з р ы в а е т с я от т р е н и я и у д а р а ) . П о л у ч а е т с я обменной р е а к ц и е й м е ж д у NaC10 и К С 1 . П р и м е н я е т с я д л я п р и г о т о в л е н и я без­ опасных в з р ы в ч а т ы х в е щ е с т в . 4 а 9 8 2 2 4 Лит.: И о з и н М. Е . , Технология минеральных солей,2 изд., М., 1961; Perchlorates, ed. J . С. Schumacher, N. Y . — L . , 1960. См. также лит. при ст. Калии. Д . С. Стасиневич. К А Л И Я Р О Д А Н И Д ( к а л и й р о д а н и с т ы й ) KCNS - г бесцветные р а с п л ы в а ю щ и е с я г и г р о с к о п и ч . к р и с т а л л ы , п л о т н . 1,886; т . п л . 173,2°; т. к и п . & ( с р а з л о ж е н и е м ) 500°. В 100 г в о д ы п р и 0° р а с т в о р я е т с я 177,2 г К . р . , растворение сопровождается сильным понижением темп-ры раствора. Л е г к о растворим в спирте. К. р . обычно п о л у ч а ю т с п л а в л е н и е м ц и а н и д а к а л и я с с е р о й : K C N + S = KCNS. Применяют, как и NH CNS, в ана­ литич. химии д л я обнаружения железа, кобальта и др. элементов и в д р . о б л а с т я х (см. Аммония роданид). КАЛИЯ С И Л И К А Т Ы — к а л и е в ы е соли к р е м н е ­ вых кислот. Известны следующие К. с : К О • SiO (или K S i 0 ) — метасиликат калия, К О • 2Si0 ( K S i 0 ) — б и с и л и к а т к а л и я , К О • 4SiO ( K S i 0 ) — т е т р а с и л и к а т н а л и я . Эти с и л и к а т ы о б р а з у ю т г и д ратные формы: K S i 0 • 0,5 Н О, K Si0 * Н 0 , K Si 0 • Н О и K Si 0 • Н О. М е т а с и л и к а т к а л и я образует кристаллы ромбич. системы, д в у о с н ы е , оптически п о л о ж и т е л ь н ы е , п о к а з а т е л и п р е ­ л о м л е н и я n 1,528, п 1,520; т. п л . 976°. Б и с и л и ­ кат к а л и я имеет п л а с т и н ч а т у ю ф о р м у к р и с т а л ­ лов р о м б и ч . системы; к р и с т а л л ы д в у о с н ы е , оптически отрицательные, показатели преломления n 1,513, п 1,503; т. п л . 1045°. Д л я б и с и л и к а т а к а л и я о б н а р у ­ ж е н ы д в а п р е в р а щ е н и я в к р и с т а л л и ч . состоянии — п р и 560° и 250°. Т е т р а с и л и к а т к а л и я о б р а з у е т к р и с т а л л ы в виде д в о й н ы х п л а с т и н о к , д в у ­ осные, оптически п о л о ж и т е л ь н ы е , n 1,482, п 1,477. П р и 592° т е т р а с и л и к а т п р е т е р п е в а е т э н а н т и о т р о п н о е п р е в р а щ е н и е , сходное с а — р - п р е в р а щ е н и е м к в а р ц а ; 4 а a 2 3 а 2 a a 5 а a 2 4 9 a 8 а 2 3 2 2 2 6 а a 4 9 а g р g р g р К А Л И Я С У Л Ь Ф А Т (калий сернокислый) K S 0 — бесцветные р о м б и ч . к р и с т а л л ы , а = 7,42 А, Ь = == 10,01 А, с — 5,73 А; п л о т н . 2,66; в ы ш е 585° у с т о й ­ чива г е к с а г о н а л ь н а я м о д и ф и к а ц и я ; т. п л . 1074°; т. к и п . ; > 2000°; д и э л е к т р и ч е с к а я п р о н и ц а е м о с т ь 5,87 (18°); т е п л о е м к о с т ь 0,18 кал/а* град; т е п л о т а о б р а з о ­ вания Д # ° = —342,66 ккал/молъ. Растворимость К . с. в воде (г н а 100 з Н О ) : 7,35 (0°); 11,1 (20°); 14,8 (40°); 24,2 (100°). К р и о г и д р а т н а я т о ч к а — 1 , 5 1 ° (7,1 г K S 0 н а 100 з Н О ) . Н а с ы щ е н н ы й р - р Кипит п р и 101,4° и с о д е р ж и т 24,3 г K S 0 н а 100 г Н О . П л о т ­ н о с т ь в о д н ы х р - р о в п р и 20°: 1,0393 ( 5 % ) , 1,0817(10%). Нерастворим в органич. растворителях. Образует мно­ г о ч и с л е н н ы е д в о й н ы е с о л и , в том ч и с л е квасцы — д в о й ­ н ы е соли К . с. с с у л ь ф а т а м и т р е х в а л е н т н ы х м е т а л л о в . Д в о й н ы е соли K N a ( S 0 ) ( г л а з е р и т ) , K S 0 • M g S 0 • 6 Н 0 (шенит), K S 0 . MgS0 - 4 Н 0 (леонит), K S 0 . 2MgS0 (лангбейнит), K S 0 - M g S 0 - 2 C a S 0 • 2 Н О (полигалит) встречаются в месторождениях к а л и й н ы х солей. К . с. п о л у ч а ю т о б м е н н о й р е а к ц и е й м е ж д у КС1 и M g S 0 и л и H S 0 а т а к ж е п р и п р о к а л и ­ вании лангбейнита с углем: K S 0 • 2MgS0 + С = = K S 0 + 2MgO + С О + 2SO . Применяют как удобрение, а т а к ж е к а к исходный продукт д л я полу­ чения квасцов и др. солей. К а л и я б и с у л ь ф а т K H S 0 — бесцветные р о м б и ч . к р и с т а л л ы , п л о т и . 2,3, т. п л . о к . 200°. О ч е н ь г и г р о с к о п и ч е н . Р а с т в о р ы имеют с и л ь н о к и с л у ю р е а к ­ ц и ю . П р и 300—400° отщепляет воду, п р е в р а щ а я с ь в смесь K S 0 + K S 0 . П о л у ч а ю т д е й с т в и е м H S 0 на КС1. Применяют к а к флюс в металлургии и в ана­ литич. химии и к а к сульфирующий агент в анилокрасочной п р о м - с т и . 2 4 а 9 8 а a 4 а a 4 а 3 4 a a 4 4 2 a 4 4 2 a 4 4 2 4 4 4 а 4 a 4 ) a 4 4 2 4 а a 4 a 4 2 a 7 a 4 Лит.: П о з и н М. В . , Технология минеральных солей, 2 изд., Л . , 1961. См. также лит. при ст. Калии. Д . С. Стасиневич. К А Л И Я С У Л Ь Ф И Д ( к а л и й с е р н и с т ы й ) K S — бес­ ц в е т н ы е к р и с т а л л ы к у б и ч . с и с т е м ы , а = 7,391 А; п л о т н . 1,80; т . п л . 471°; т е п л о т а о б р а з о в а н и я Д # ° — = —100 ккал/молъ. П р и н а г р е в а н и и ж е л т е е т , р а с п л а в ­ л е н н ы й — к р а с н о г о ц в е т а . К . с. г и г р о с к о п и ч е н , х о ­ р о ш о р а с т в о р и м в воде, о б р а з у е т к р и с т а л л о г и д р а т ы с 5 и 12 м о л е к у л а м и Н 0 ; в в о д н ы х р - р а х с и л ь н о г и д ролизован. Легко окисляется кислородом воздуха до тиосульфата к а л и я K S 0 . При поджигании сгорает с о б р а з о в а н и е м S 0 . П р и к и п я ч е н и и водного р - р а К . с. с избытком серы получаются п о л и с у л ь ф и д ы к а л и я K S , K S , K S K S . При насыщении водного р-ра К О Н сероводородом образуется к а л и я г и ­ д р о с у л ь ф и д ( к и с л ы й сернистый к а л и й ) K H S — бесцветные к р и с т а л л ы , г е к с а г о н а л ь н а я р е ш е т к а с п а ­ р а м е т р а м и а = 4,95 А и с = 9,94 А; т. п л . 4 5 5 ° . Т е п ­ лота образования Д Я ° = —63,2 ккал/молъ. Хорошо р а с т в о р и м в воде; п р и к и п я ч е н и и в о д н о г о р - р а в ы д е ­ ляется H S. К . с. п о л у ч а ю т с п л а в л е н и е м п о т а ш а с с е р о й без доступа воздуха. Применяют в фотографии. Продукт a а 9 8 2 a 2 3 2 a a 2 3 2 4 ) 2 6 а 8 8 2