* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

343 3 КАДМИЙ — КАДМИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ 344 7,4 мком • см (20°); т е р м и ч . к о э ф ф . э л е к т р о с о п р о ­ т и в л е н и я 4,3 • 10~ (0—100°). М о д у л ь упругости 5300 кГ/мм ; предел прочности на растяжение 6,4 кГ/мм ; п р е д е л у п р у г о с т и 0,3 кГ/мм ; предел т е к у ч е с т и 1 кГ/лт ; относительное удлинение 20%; о т н о с и т е л ь н о е с у ж е н и е 50%; твердость по Б р п п е л л ю 16,0 кГ/мм , п о Моосу 2,0. В х и м и ч . с о е д и н е н и я х К . всегда 2 - в а л е н т е н . В ч и ­ стом в л а ж н о м воздухе на поверхности К. медленно о б р а з у е т с я т о н к а я п л е н к а CdO, з а щ и щ а ю щ а я м е т а л л от д а л ь н е й ш е г о о к и с л е н и я . П р и с и л ь н о м н а г р е в а н и и н а в о з д у х е К . с г о р а е т в CdO б у р о г о ц в е т а . Г а л о г е н ы л е г к о о к и с л я ю т К . в г а л о г е н и д ы (см. Кадмия галоге­ ниды). К . м е д л е н н о р а с т в о р я е т с я в H C I , H S 0 и д р . н е о р г а н и ч . к - т а х , легче всего — в H I Y 0 . В о т л и ч и е от Z n , в щ е л о ч а х К . не р а с т в о р я е т с я . Соли К . о б щ е й формулы CdX характеризуются наличием катиона C d ; они бесцветны (если а н и о н бесцветен), за и с к л ю ­ чением CdS, к - р ы й в з а в и с и м о с т и от у с л о в и й о с а ж д е н и я имеет цвет от б л е д н о - ж е л т о г о до к р а с н о в а т о - ж е л т о г о (см. Кадмия сульфид). Р - р ы с о л е й К . с и л ь н о гидрол и з о в а ц ы , имеют к и с л у ю р е а к ц и ю . Е д к и е щ е л о ч и о с а ж д а ю т из р - р о в с о л е й К . б е л у ю г и д р о о к и с ь C d ( O H ) , н е р а с т в о р и м у ю в и з б ы т к е о с а д и т е л я , по л е г к о р а с т в о ­ р и м у ю в N H O H с образованием комплексного катиона [ C d ( N " H ) ] . Т р у д н о р а с т в о р и м ы й ц и а н и д Cd(CN) с избытком K C N образует комплексные цианиды типов M e [ C d ( C N ) ] и MeJCd*(CN) ], л е г к о р а с т в о р и м ы е в во­ де. Н и т р а т К . C d ( N 0 ) л е г к о р а с т в о р и м в воде (127 г в 100 г Н 0 п р и 18°); и з р - р о в к р и с т а л л и з у ю т с я г и д р а т ы : C d ( N 0 ) • 9 Н 0 ( н и ж е 0°); C d ( N O ) * 4 Н 0 (от 0° до 59,5°); в ы ш е 59,5° у с т о й ч и в т о л ь к о безводный Gd(NO ) . С у л ь ф а т К. CdS0 т а к ж е растворим в воде (76,2 г в 100 г Ы 0 п р и 18°). Он п о л у ч а е т с я п р и р а с т в о р е н и и к а д м и я , CdO и л и C d C 0 в р а з б . H S 0 ; из р-ра выпадает гидрат 3 C d S 0 . 8 Н 0 , устойчивый о т — 1 8 ° д о 74,5°; в ы ш е этой т е м п - р ы у с т о й ч и в г и д ­ р а т C d S 0 • НоО; и з в е с т е н М е т а с т а б и л ь н ы й г и д р а т CdS0 • 7 Н 0 . " К а р б о н а т К. CdC0 осаждается р - р о м N a C 0 и з р - р о в с о л е й К . ; п р и 357° р а з л а г а е т с я н а ц е л о н а CdO и С 0 . 2 2 2 2 2 2 4 3 2 2 + ? 4 2 + 3 4 2 2 4 6 3 2 2 3 2 2 ? 2 2 :J 2 4 2 3 2 4 4 2 4 4 2 3 2 3 2 д у к т ы (иногда п о с л е о к и с л и т е л ь н о г о о б ж и г а ) о б р а б а ­ т ы в а ю т с я р а з б . H S 0 ; в р - р п е р е х о д я т Cd и Си, к - р ы е затем осаждаются цинковой пылью. Полученную к а д м и е в у ю г у б к у (50—58% Cd, 10—20% Z n , о с т а л ь ­ ное Fe + Си) п о д в е р г а ю т о к и с л е н и ю п о с р е д с т в о м в ы д е р ж к и в т е п л о м и в л а ж н о м п о м е щ е н и и в течение 2—3 н е д е л ь , п о с л е ч е г о и з нее и з в л е к а ю т К . п р и п о м о щ и р а з б . H S 0 (70—80 г/л). И н о г д а , не о к и с л я я г у б к и , ее о б р а б а т ы в а ю т н е п о с р е д с т в е н н о 7 5 % - н о й H S 0 , в к-рую пропускают острый пар. Из р-ров C d S 0 о с а ж д а ю т К . э л е к т р о л и з о м п р и 40° н а к а д ­ миевых катодах; аноды свинцовые. Снятые с катодов листы электролитич. К. после сушки переплавляют в ж е л е з н ы х котлах под слоем расплавленного NaOH п р и т е м п - р е 3 3 0 — 3 5 0 ° . К . о т л и в а ю т в форме п а л о ч е к и л и ч у ш е к . Э л е к т р о л и т и ч . К . с о д е р ж и т до 0,02% примесей. Все р а с т в о р и м ы е в воде и р а з б . к - т а х с о е д и н е н и я К . ядовиты. Ч а щ е всего отравления происходят п р и вды­ х а н и и «дыма» его о к и с и ; п р и этом н а б л ю д а е т с я к а ш е л ь , головная боль, затруднение дыхания, воспаление л е г к и х и отек их со с м е р т е л ь н ы м и с х о д о м . М е р ы п р е ­ досторожности — хорошая вентиляция, ношение ре­ спираторов или защитных масок. П р и приеме внутрь соли К. вызывают рвоту, благодаря чему яд удаляется из ж е л у д к а . П р и м е н е н и е . Б л а г о д а р я б о л ь ш о м у сечению з а х в а т а тепловых нейтронов из К. изготовляют регулирующие и компенсационные стержни, а также аварийные стоп-стержни ядерных реакторов. К. применяют в ще­ л о ч н ы х а к к у м у л я т о р а х (см. Химические источники тока), д л я п р и г о т о в л е н и я кадмия сплавов и . д л я к а д м и р о в а н и я (см. Гальванотехника). Сернистый К.— п р о ч н а я ж е л т а я к р а с к а (см. Кадмия сульфид). С е р н о ­ к и с л ы й К . и а м а л ь г а м а К . п р и м е н я ю т с я в Вестона нормальном элементе. 2 4 2 4 2 4 4 А н а л и т и ч е с к о е о п р е д е л е н и е . При с и с т е м а т и ч . ходе к а ч е с т в е н н о г о а н а л и з а CdS о с т а е т с я в о с а д к е с у л ь ф и д о в I V г р у п п ы вместе с HgS, PbS, CuS, B i S . П о с л е о т д е л е н и я HgS к о н ц . H N O , р - р нит­ р а т о в Cd, Pb, Си, B i в ы п а р и в а ю т с H S 0 до о б и л ь н ы х п а р о в S 0 , остаток по о х л а ж д е н и и р а з б а в л я ю т водой. О т ф и л ь т р о в а в от P b S 0 , п р и б а в л я ю т к ф и л ь т р а т у и з ­ б ы т о к I V H O H ; в о с а д о к в ы п а д а е т B i ( O H ) , B p - p e оста­ ю т с я Си н Cd в виде к о м п л е к с н ы х к а т и о н о в . П р и б а в и в KCIY до о б е с ц в е ч и в а н и я р - р а , в п е г о п р о п у с к а ю т H S ; в п р и с у т с т в и и К . о б р а з у е т с я ж е л т ы й о с а д о к CdS, т. к . H S н е о с а ж д а е т к о м п л е к с н ы х ц и а н и д о в меди. В п р и с у т с т в и и H g , Pb, Си, B i м о ж н о о т к р ы т ь К . , н а ­ н е с я н а ф и л ь т р о в а л ь н у ю б у м а г у , смоченную р - р о м дифенплкарбазида, к а п л ю испытуемого р-ра (кислот­ ность к-рого предварительно понижена добавкой твердого NaC H 0 ); появление фиолетово-синего о к р а ш и в а н и я у к а з ы в а е т на п р и с у т с т в и е К . В е с о в ы м п у т е м К . о п р е д е л я ю т в виде C d S 0 (что требует отде­ л е н и я К . от всех д р у г и х м е т а л л о в ) и л и э л е к т р о л и з о м из цианидного р - р а . П р и серийных определениях л у ч ш е всего п о л ь з о в а т ь с я б ы с т р ы м и достаточно точ­ н ы м п о л я р о г р а ф и я , методом. С п е к т р о г р а ф и ч е с к и К . м о ж е т быть о п р е д е л е н с о т н о с и т е л ь н о й п о г р е ш н о ­ стью zb5%. Получение. Сырьем д л я получения К. служат п о ­ бочные продукты переработки цинковых, свинцовоц и н к о в ы х и медно-цинкоЕЫх р у д : м е д н о - к а д м и е в ы е к е к и , п ы л ь оожигательных и дестилляционных печей, б е г х а у з о в и к о т р е л е й , к е к и л и т о п о н н ы х з а в о д о в . Содер­ ж а н и е К . в этих п р о д у к т а х с о с т а в л я е т от 0,2—0,5% д о 6—7% и в ы ш е . Д л я и з в л е ч е н и я К . н а з в а н н ы е п р о ­ 2 3 a 2 4 3 4 4 3 2 2 2 3 2 4 Лит.: G- m е 1 i п, 8 Aufl., Syst. — Num. 33 — Cadmium, Lpz. — В . , 1959; M e 1 1 о г, v. 4, L . — N. Y . — Toronto, 1946; т о ж е , v. 4,1952;U 1 1 m a n n, 3 Aufl., Bd 4, Munch. — В., 1953, S. 804—27; Rare metals handbook, ed. C. Hampel. 2 ed., L . , 1961, p. 82—92; M а к о в e ц к а я М. А., Металлур­ гия кадмия, в кн.: Справочник металлурга по цветным метал­ лам, т. 2, п о д р е д Н . Н. Мурача, М., 1947, . С. А. Погодин. КАДМИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — нестойкие соединения общей формулы R Cd, к а к п р а в и л о , бесцветные с и л ь н о п р е л о м л я ю щ и е свет ж и д ­ кости. В индивидуальном состоянии известно л и ш ь н е с к о л ь к о К . с , обычно их не в ы д е л я ю т и з р а с т в о р о в . К . с. п о л у ч а ю т д е й с т в и е м м а г н и й о р г а н и ч . соединений на соли галогенидов кадмия: 2 CdBr + 2C H MgBr 2 2 5 C d ( C H ) -f 2MgBr 2 3 2 2 К а д м и й способен в ы т е с н я т ь р т у т ь и з ее д и а р и л ь н ы х соединений при достаточном нагревании последних с порошком металла: H g ( C H ) -г Cd e 3 3 Hg -f (C Hi) Cd fl a П о х и м и ч . с в о й с т в а м К . с. н а п о м и н а ю т ц и н к о р г а н и ч . соединения-, они быстро о к и с л я ю т с я н а в о з д у х е , р а з ­ л а г а ю т с я водой, п о ч т и н е в з а и м о д е й с т в у ю т со с л о ж ­ н ы м и э ф и р а м и , по р е а г и р у ю т с х л о р а н г и д р и д а м и к-т, а л ь д е г и д а м и и з н а ч и т е л ь н о более в я л о с к е т о н а м и , напр.: /° C H C<^ e G + (CeH ) Cd - + С Н С Н ( О Н ) С Н /О ,0 RCf + (C H ) Cd — R C f 3 2 в ь в e b a 5 Х С1 с н 0 5 В с в я з и с т а к о й р е а к ц и о н н о й способностью К . с. м о ­ г у т быть и с п о л ь з о в а н ы в о р г а н и ч . синтезе в тех случаях, когда магнийорганич. соединения оказы­ в а ю т с я с л и ш к о м а к т и в н ы м и , н а п р . п р и синтезе к е т о ­ нов, а-хлоркетонов и кетокислот из хлорангидридов *