* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

337 ИТТЕРБИЙ — ИТТРИЙ 338 диенового синтеза. П р и обработке И. к . х л о р и с т ы м тионилом образуется ангидрид ( I V ) . И . к . получают п р и ферментации р-ров с а х а р а с помощью Aspergillus itaconicus; может быть получена н а г р е в а н и е м лимон­ ной кислоты. Нек-рое применение н а х о д я т сополи­ меры эфиров И. к . с метакрилатом, стиролом и д р . ; применяется т а к ж е в произ-ве синтетич. м о ю щ и х средств. Ангидрид И. к., т. пл. 68°; диметиловый эфир, т. кип. 208°; диэтиловый эфир, т. кип. 155°/95 мм. Н. А. Несмеянов. ИТТЕРБИЙ ( Y t t e r b i u m ) Y b — химич. элемент с п. н. 70, относится к лантанидам. И Т Т Р И Й ( Y t t r i u m ) Y — химич. элемент I I I г р . периодич. системы Менделеева; п. н. 39, ат. в. 88,905. П р и р о д н ы й И . состоит из одного стабильного изо­ топа Y . Сечение з а х в а т а тепловых нейтронов 1,21 ± 0,06 барн (на атом). И з искусственно радио­ а к т и в н ы х изотопов в а ж н е й ш и е Y (ifi/s = 57,5 дней) и Y ( Г 1 / = 64,24 часа), о б р а з у ю щ и е с я п р и делении у р а н а и т о р и я к а к дочерние продукты S r и S r , и д р . К о н ф и г у р а ц и я внешних э л е к т р о н о в атома И . Ы 5s . Энергии ионизации (в эв): Y ° - + Y — • Y - V Y соот­ ветственно равны 6,38; 12,40; 20,49. В 1794 Ю . Гадол и н о б н а р у ж и л в минерале из Иттербю (Швеция) неизвестную «землю», к-рую в 1797 А. Экеберг н а з в а л иттриевой землей. Впоследствии из этого минерала были выделены окислы редкоземельных элементов — Y , Eu, Gd, T b , Dy, Н о , Er, T u , Y b и L u . Металлич. (нечистый) И . впервые п о л у ч и л Ф . В ё л е р в 1828. Среднее содержание И. в земной коре 2,8 • Ю ~ вес. %• И. входит в состав многих редкоземельных м и н е р а л о в и в природе всегда встречается совместно с р е д к о з е м е л ь н ы м и элементами иттриевой г р у п п ы (особенно Dy, Gd, Ег, Y b ) , а т а к ж е в нек-рых минера­ л а х совместно с элементами цериевой группы. Г л а в ­ нейшими м и н е р а л а м и , с о д е р ж а щ и м и И. и р е д к о з е м е л ь ­ ные элементы иттриевой г р у п п ы , я в л я ю т с я : ксенотим Y P 0 , фергюсонит ( Y , Е г , Се, U) • (Nb, Т а , T i ) 0 , эвксенит ( Y , U)(Nb, T i ) 0 , гадолинит Y & F e B e S i O , браннерит ( U , Са, Fe, Y ) T i O j иттропаризит Ca(Y, C e ) [ C 0 ] F , иттрофлюорит (Са, Y , Ce)F _ , талеиит Y [ S i 0 ] , и т т р и а л и т ( Y , T h ) [ S i 0 ] . Основными промышленными типами месторождений И . я в л я ю т с я : россыпи, с о д е р ж а щ и е ксенотим, эвксенит и фергюсонит, г р а н и т н ы е пегматиты с ксенотимом и титано-тантало-ниобатами И . , а т а к ж е гидротер­ мальные м е с т о р о ж д е н и я , с в я з а н н ы е с субщелочными гранитоидами, с о д е р ж а щ и е ксенотим и и т т р о п а р и з и т в ассоциации с ферриторитом. К р о м е того, значи­ тельное количество И. может быть п о л у ч е н о попутно п р и переработке нек-рых р у д у р а н а (золото-браннеритовые к о н г л о м е р а т ы , у р а н е од е р ж а щ и е фосфориты, у г л и ) , т о р и я (ксенотим-ферриторитовые месторожде­ ния), ниобия и тантала (фергюсонитовые, эвксенитовые, самарскитовые р у д ы ) . Г л а в н е й ш и м и месторо­ ж д е н и я м и И. я в л я ю т с я эвксенитовые россыпи шт. Ай­ д а х о в США и золото-браннеритовые к о н г л о м е р а т ы района Блайнд-Ривер—Алгона в Канаде. Физические и химические с в о й с т в а . Свободный И. — металл с г е к с а г о н а л ь н о й п л о т н о у п а к о в а н н о й с т р у к т у ­ рой; параметры р е ш е т к и : a = 3,6474 А, с — 5,7306 А. Атомный р а д и у с 1,81 А, ионный р а д и у с Y " 0,97 А. П л о т н . 4,472, т. п л . 1 525 ± 25°, т. к и п . 3 025°. И . имеет и высокотемпературную модификацию (темп-ра перехода 1470—1490°) с объемноцентрированной ку­ бич. решеткой, a = 4,11 А. Теплота плавления 4,1 ккал/г-атом, теплота и с п а р е н и я ВО ккал/г-атом. У д . теплоемкость (в кал/г - град): 0,074 (50°); 0,081 (400°) и 0,124 (1000°); средний коэфф. линейного рас­ ш и р е н и я 9,3 • 10~ (25—1000°), теплопроводность (в кал/см • сек - град): 0,023 (0°); 0,026 (200°) и 0,047 (1000°); электросопротивление 69 zr: 3 мком • см (25°). Ч и с т ы й И . — м я г к и й металл; по своей прочности и 8 9 9 1 9 0 3 91 90 2 + 2+ 3+ 8 4 4 2 6 2 2 2 10 3 5 6 ) 3 3 3 2 2 3 2 2 7 2 a 7 34 6 у п р у г и м свойствам он занимает промежуточное п о л о ­ ж е н и е м е ж д у А1 и T i . Твердость по Б р и н е л л ю 45— 50 кГ/мм ; модуль у п р у г о с т и 6328—7000 кГ/мм ; м о д у л ь сдвига 2672 кГ/мм , коэфф. П у а с с о н а 0,265, коэфф. сжимаемости 2,09 • 10~ см& /кГ. К о м п а к т н ы й металл медленно о к и с л я е т с я в к и п я щ е й воде, л е г к о р а с т в о р я е т с я в обычных к - т а х , медленно — в у к с у с н о й и более или менее инертен к п л а в и к о в о й к-те. П р и окислении И . на воздухе в интервале темп-р 370—425° образуется ч е р н а я п л о т н о пристающая о к и с н а я п л е н к а ; интенсивное о к и с л е н и е начинается выше 760°. И . л е г к о взаимодействует с г а л о г е н а м и , с водородом образует в интервале 315—1540° устой­ чивые м е т а л л и ч . гидриды р а з л и ч н о г о состава. П р и 760° И . соединяется с азотом с о б р а з о в а н и е м сероваточерного нитрида YN". П р и определенных темп-рах И . взаимодействует т а к ж е с углеродом, серой, фосфором и т. д. О к и с ь И. Y 0 — бесцветные к р и с т а л л ы , к у б и ч . решетка, а — 10,(51 А, плотн. 5,85, т. п л . 2415°, т. к и п . 4300°. Г и г р о с к о п и ч н а и поглощает из в о з д у х а С 0 . Имеет слабоосиовные свойства; п р а к т и ч е с к и нерастворима в воде (8 • 10" моль/л), растворяется в м и н е р а л ь н ы х к-тах. О к и с ь И. диамагнитна. Н а б л ю ­ д а ю щ а я с я н е б о л ь ш а я п а р а м а г н и т н о с т ь окиси И . с в я ­ з а н а с присутствием следов п а р а м а г н и т н ы х л а н т а н и д ных ионов. Гидроокись Y ( O H ) осаждается из р-ров нитратов п р и р Н 6,78, имеет основной х а р а к т е р . Про­ изведение растворимости 1 - 1 0 " (18°) и 8,1 • 10~ (25°). П р и стоянии на воздухе Y ( O H ) постепенно пре­ в р а щ а е т с я в карбонат. Х л о р и д , нитрат, ацетат, с у л ь ф а т И . растворимы в воде; фторид, к а р б о н а т , фосфат, о к с а л а т , феррицианид м а л о растворимы. Ионы Y B р а с т в о р а х бесцветны. Б о л ь ш и н с т в о солей И. к р и с т а л л и з у е т с я со значитель­ ным количеством м о л е к у л воды; т а к о в ы к а р б о н а т Y ( C O ) • З Н 0 , ф е р р и ц и а н и д Y [ F e ( C N ) ] • 4 Н 0 , хло­ р и д и нитрат — YC1 • 6 Н 0 и Y(N"0 1 • 6 Н 0 , суль­ фат Y ( S 0 ) • 8 Н 0 , о к с а л а т Y ( C 0 ) • 9 Н 0 . Многие соли И . с с о л я м и одновалентных м е т а л л о в обра­ зуют двойные и комплексные соли, н а п р . M e [ Y ( S 0 > ] и M c [ Y ( S 0 ) ] , Me[Y(C0 ) ] и Ме [ Y ( C 0 ) ] • Н 0 . Известны соединения И. с лимонной к - т о й — Y ( H C i n , молочной к-той — Y ( C H 0 ) , а т а к ж е этилендиамиитетраацетаты, н и т р и л т р и а ц е т а т ы ( Y X ) и т. п., в форме к-рых м о ж н о более и л и менее у с п е ш н о отделить И. от л а н т а н и д о в ионным обменом на с у л ь ф о к а т и о н и т а х . Фтористые к а л и н , рубидий и цезий о б р а з у ю т с фтористым И . комплексные соединения т и п а к р и о ­ л и т а K ( Y F ) . В разведенных р - р а х соли И. гидрол и з у ю т с я с образованием основных солей. П р и п р о ­ к а л и в а н и и к и с л о р о д с о д е р ж а щ и е соли И. п е р е х о д я т в основные соли, оксисоли, а затем в о к и с л ы . В а ж н о е отличие И. от л а н т а н и д о в состоит в том, что по свойствам своих соединений И. не следует строго з а каким-либо одним из л а н т а н и д о в , а з а н и м а е т среди них то одно, то другое место. Н а п р . , п р и к р и с т а л л и з а ­ ции броматов И. р а с п о л а г а е т с я в р я д у Н о — Y — Е г ; п р и х р о м а т о г р а ф и и нитратов на у-А. О — в ряду Y—La—Pr—IVd; в с л у ч а е к р и с т а л л и з а ц и и к а р б о н а т о в (при 0°) — в р я д у Y b — L u — Y , и т. д. Т а к а я особен­ ность И . позволяет, перемещая его относительно элементов цериевой и иттриевой п о д г р у п п , д о б и в а т ь с я более эффективного у д а л е н и я примесей л а н т а н и д о в из препаратов И. А н а л и т и ч е с к о е о п р е д е л е н и е И. в чистых с о л я х не п р е д с т а в л я е т б о л ь ш и х з а т р у д н е н и й и может быть проведено к а к х и м и ч . , т а к и физич. ( н а п р . , спектральными) методами а н а л и з а Х а р а к т е р ­ ными качественными р е а к ц и я м и н а И . я в л я е т с я обра­ зование осадков Y ( O H ) , Y F и Y ^ Q j O j g , нераствори­ мых в избытке осадителя. Количественно И. в чистых п р е п а р а т а х может быть определен осаждением в виде гидроокиси или оксалата с последующим п р о к а л и 2 2 2 б 1 2 3 2 6 3 24 23 3 3 R 2 s 3 2 6 2 3 2 3 3 2 2 4 3 2 2 2 4 3 2 4 2 3 4 3 3 2 3 2 4 3 2 2 3 3 5 3 3 2 3 3 6 2 в 3 3