* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

327 ИРИДИЙ 2 2 5 328 к о м п а к т н о г о м е т а л л а й . н е р а с т в о р и м не т о л ь к о в обыч­ ных кислотах, но и в царской водке; в состоянии весьма тонкого измельчения (напр., после сплавле­ н и я с цинком) медленно растворяется в последней. О б ы ч н ы м и методами р а с т в о р е н и я п о р о ш к а И . я в ­ л я ю т с я х л о р и р о в а н и е его в смеси с NaCl и щ е л о ч н о окйслительная плавка с NaOH + NaNO или N a 0 с последующим растворением сплава в НС1. Губча­ т ы й И. может быть переведен в раствор электролити­ чески, с использованием неременного тока. С кисло­ р о д о м в з а и м о д е й с т в у е т л и ш ь в ы ш е 600°, с ф т о р о м , хлором, серой — при темн-ре красиого каления. В с о е д и н е н и я х о б ы ч н о 3- и 4 - в а л е н т е н , р е д к о 1-, 2- и 6 - в а л е н т е н . И з в е с т н ы о к и с л ы 3-, 4- и 6 - в а л е н т ­ ного И. Н и з ш и е окислы 1г 0 и IrO неустойчивы и не в ы д е л е н ы . 1 г О ( п о л у ч а е м ы й с п л а в л е н и е м м е т а л ­ лического И. с K H S 0 ) разлагается при нагревании до 400° по р е а к ц и и 2 1 г 0 = 3 1 г О + I r . Гидро­ окись 1г(ОН) образуется при действии щелочи па р а с т в о р N a [1гС1 ] в а т м о с ф е р е и н е р т н о г о г а з а . Н а воздухе окисляется с образованием синего гидрата окиси 1 г 0 • 2 Н 0 . П р и нагревании И. на воздухе или в токе 0 образуется 1г0 ; при темн-ре свыше 1100° п р о и с х о д и т ч а с т и ч н а я д и с с о ц и а ц и я окисла 1 г 0 —• I r + 0 . Ш е с т и о к и с ь 1гО в ы я в л е н а л и ш ь в с о е д и н е н и я х со щ е л о ч а м и т и н а 4 N a 0 • I r O . П р и нагревании И. в токе хлора образуются, в зависи­ мости от т е м п е р а т у р н ы х у с л о в и й , х л о р и д ы И.: I r C l , 1гС1 и 1гС1 . П р и д а в л е н и и х л о р а 760 мм рт. ст. и х т е м н - р ы д и с с о ц и а ц и и с л е д у ю щ и е : 1гС1 < 763°, 1гС1 > 763° и < 773°; I r C l > 773° и < 7 9 8 ° . I r C l — м е д н о г о ц в е т а , 1гС1 — с е р о г о , I r C l — з е л е н о г о . Х л о ­ риды И. нерастворимы в кислотах и разб. щелочах. П р и н а г р е в а н и и 1гС1 в а т м о с ф е р е х л о р а нод д а в л е ­ н и е м м о ж н о н о . ^ ш т ь 1гС1 — н е у с т о й ч и в о е с о е д и н е ­ ние. Известны т а к ж е соединения И. с другими гало­ г е н а м и , н а п р . п р и н а г р е в а н и и И. с ф т о р о м о б р а ­ зуются желтые кристаллы I r F . Известны с у л ь ­ фиды И.: IrS, I r S , I r S , I r S . Н а г р е в а н и е м И. с с е р о й п р и 700° п о л у ч а ю т IrS — ч е р н ы й п о р о ш о к , н е р а с т в о р и м ы й в воде и к и с л о т а х . П р и д е й с т в и и с е р о ­ водорода на раствор N a I r C ] медленно (даже при 100°) о б р а з у е т с я к о р и ч н е в ы й о с а д о к г и д р о с у л ь ф и д а I r (SH) • 2 Н 0 . Гидросульфид неустойчив и легко р а з л а г а е т с я , что и с п о л ь з у е т с я д л я п о л у ч е н и я х и м и ­ чески чистого И. П р и действии H S на раствор Na [ I r C l ] образуется соединение состава Ir S • • 3H S. a 2 2 2 2 а 4 2 а а а a е 2 2 2 2 2 2 а 2 a 2 а а 8 2 а 4 6 2 a 2 3 8 3 e a 2 2 2 6 2 3 2 М е [ 1 г Н О С 1 ] . В о и з б е ж а н и е этого с л е д у е т в в о д и т ь в раствор избыток щелочного хлорида. Кроме ука­ з а н н ы х к о м п л е к с н ы х с о е д и н е н и й , И. о б р а з у е т в е с ь м а устойчивые комплексы с N H , N 0 , S0 ~. Гексанитриты типа Na [ I r ( N 0 ) ] используются в аффинаже и анализе. Известен р я д соединений типа: [1гА ] Х (где А — N H , п и р и д и н , о р г а н и ч е с к и е а м и н ы , X — галоген), а т а к ж е соединения переходных рядов 2 3 2 s 3 3 6 6 3 3 И. образует многочисленные к о м п л е к с н ы е с о е д и н е н и я . К о о р д и н а ц и о н н о е ч и с л о э т и х со­ е д и н е н и й , к а к п р а в и л о , р а в н о 6. О с о б е н н о б о л ь ш о е з н а ч е н и е имеют к о м п л е к с н ы е х л о р и д ы 3- и 4 - в а л е н т ­ ного И. — х л о р и р и д и т ы (иридий-3-гексахлориды) и х л о р и р и д а т ы (нридий-4-гексахлориды). Хлориридиты могут существовать в двух фор­ м а х : М е [ 1гС1 ] и л и М е [1г ( Н 0 ) С 1 ] ; х л о р и р и д а т ы — в о д н о й ф о р м е : М е [1гС1 ]. Х л о р и р и д а т ы щ е л о ч н ы х м е т а л л о в (за и с к л ю ч е н и е м л и т и я и н а т р и я ) м а л о р а с т в о ­ римы в воде; наиболее трудно растворим х л о р и р и д а т ц е з и я . Р а с т в о р и м о с т ь х л о р и р и д а т а а м м о н и я в воде ( о к . 0,9%) р е з к о с н и ж а е т с я (0,4%) в к о н ц . р - р е х л о ­ р и с т о г о а м м о н и я , что и с п о л ь з у е т с я в а ф ф и н а ж е п л а ­ т и н о в ы х м е т а л л о в . Х л о р и р и д а т н а т р и я м о ж е т быть получен при темп-ре красного каления действием х л о р а ( и л и х л о р и р у ю щ е г о а г е н т а , н а п р . СС1 ) н а смесь т о н к о г о п о р о ш к а И . с NaCl. Этот способ п р и м е ­ н я ю т д л я и з в л е ч е н и я х л о р о м п л а т и н о в ы х м е т а л л о в из концентрата. При выпаривании разб. р-ров хлорири­ д а т ы ч а с т и ч н о в о с с т а н а в л и в а ю т с я до х л о р и р и д и т о в . Последние образуются т а к ж е при восстановлении х л о р и р и д а т о в сероводородом, сернистым газом, оксал а т а м и , с а х а р а м и и д р . В водном р-ре хлор­ иридиты легко переходят в аквонентахлориридиты а е 2 2 5 2 е 4 Na, N H , н а п р и м е р [ I r ( N H ) C l ] C l , M e [ I r N H C l ] . Получен р я д смешанных комплексных нитрито-, хлоро- и аминосульфитов тина: Na [Ir(SO ) C l ] , К [ I r ( S 0 ) ( N 0 ) ] . При действии концентрированной серной кислоты на К [1гС1 ] или ( N H ) [ I r C l ] в п р и с у т с т в и и K S 0 и л и ( N H ) S 0 о б р а з у ю т с я соеди­ нения зеленого цвета: К [ I r ( S 0 ) ] H 0 или аммоний­ ные соли д в у х кислот — H [ I r ( S 0 ) ( O H ) H 0 ] и Н [ I r (S0 ) ( О Н ) ] . П р и растворении 1г О • х Н 0 в серной кислоте в атмосфере инертного газа обра­ зуется сульфат I r ( S 0 ) • х Н 0 . В присутствии суль­ фатов К , Cs, N H и з р а с т в о р а этого с о е д и н е н и я м о г у т быть выделены ж е л т ы е соли состава Me S0 • • I r ( S 0 ) • 2 4 Н 0 . С т р о е н и е и свойства с у л ь ф а т о в И. мало изучены. А н а л и т и ч е с к о е о п р е д е л е н и е . Ка­ ч е с т в е н н о И . м о ж н о о б н а р у ж и т ь по р е а к ц и я м соеди­ нений Ir(IV). H S осаждает коричневый сульфид IrS , растворимый в сульфиде аммония. При добавле­ нии щелочи к раствору соли I r ( I V ) раствор окра­ ш и в а е т с я в г о л у б о й ц в е т , что о б у с л о в л е н о о б р а ­ зованием коллоидного раствора гидрата окиси Ir ( I V ) . NH C1 осаждает темно-красный гексахлориридат аммония ( N H ) I r C l . М е т а л л и ч е с к и й ц и н к восста­ н а в л и в а е т И . до м е т а л л а ( м е т а л л и ч . И . имеет с е р у ю окраску). П р и в ы п а р и в а н и и раствора соединений И. с конц. H S 0 или Н Р 0 в присутствии окислителей ( H N O , Н С 1 0 ) о б р а з у ю т с я к о м п л е к с н ы е с у л ь ф а т ы и л и фос­ фаты I r ( I V ) , о к р а ш и в а ю щ и е р а с т в о р в с и н е - фио­ летовый цвет. И. может быть т а к ж е обнаружен но р е а к ц и и х л о р и с т о г о И . с б е н з и д и н о м , п р и к - р о й с р а з у ж е п о я в л я е т с я синее о к р а ш и в а н и е [ A u ( I I I ) и окислители должны отсутствовать]. В резуль­ т а т е у м е р е н н о г о в о с с т а н о в л е н и я соли о к и с и И . п е ­ реходят в соли закиси, окрашенные в зеленый цвет. Количественно И. определяют весовым методом в виде металла с использованием в качестве осадит е л я 2-меркаптобензотиазола (тиомочевины). Осадок п р о к а л и в а е т с я до м е т а л л а в т о к е в о д о р о д а ( И . м о ж н о т а к ж е в ы д е л я т ь в о с а д о к в виде г и д р о о к и с и , с у л ь ф и д а или хлориридата аммония). Снектрофотометрически И. может быть определен измерением интенсивности сине-фиолетовой окраски, получаемой при действии н а р а с т в о р с о л и I r ( I V ) п р и н а г р е в а н и и смеси х л о р н о й , ф о с ф о р н о й и а з о т н о й к-т. П о т е н ц и о м е т р и ч . методы определения И. основаны на титровании раствора хлориридата восстановителями: Си С1 , гидрохиноном, аскорбиновой кислотой. Отделение неблагородных м е т а л л о в от И . м о ж н о п р о и з в о д и т ь г и д р о л и т и ч . осаждением из растворов, содержащих платиновые металлы в виде к о м п л е к с н ы х нитритов, а т а к ж е с по­ м о щ ь ю и о н о о б м е н н ы х с м о л т и н а К У - 2 . От Pt Ir может быть отделен гидролитич. осаждением в при­ с у т с т в и и б р о м а т а . Pd к о л и ч е с т в е н н о о т д е л я е т с я от 1г о с а ж д е н и е м д и м е т и л г л и о к с и м о м . О т д е л е н и е R h от 1г достигается восстановлением родия солями T i ( I I I ) , осаждением родия меркантобензотиазолом в присут­ ствии восстановителей и с помощью нитритно-сульфидного метода. 4 3 4 2 2 3 5 5 a 2 4 4 3 2 5 а 6 4 a 6 2 4 4 2 4 а 4 a 2 2 4 2 2 3 4 2 2 2 а 2 2 4 a 2 4 2 4 4 3 2 2 2 4 4 2 e 2 4 а 4 a 4 2 2 П о л у ч е н и е . И . д о б ы в а е т с я совместно с п л а т и н о й из к о р е н н ы х , с у л ь ф и д н ы х (медно-нйкелевых) и рос­ с ы п н ы х м е с т о р о ж д е н и й , а т а к ж е из з о л о т ы х россыпей