* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

323 ИОНЫ-РАДИКАЛЫ — ИОЦИЧА РЕАКЦИЯ 324 И О Н Ы - Р А Д И К А Л Ы — частицы, несущие одно­ в р е м е н н о з а р я д (ионы) и и м е ю щ и е неспаренный э л е к т р о н (свободный р а д и к а л ) . И . - р . м о г у т о б р а з о ­ ваться из валентно-насыщенных частиц в результате з а х в а т а и л и отдачи одного э л е к т р о н а : B-fe--*BВ:-е--*В+ К ч и с л у н е о р г а н и ч . И . - р . о т н о с я т с я у с т о й ч и в ы е ионы м е т а л л о в н е р е м е н н о й в а л е н т н о с т и (Си ", С г * , М п * , Fe *, V ) и т а к и е а н и о н ы - р а д и к а л ы , к а к SO7, к-рый при рекомбинации дает валентно-насыщенный анион дитионовой к-ты; 24 3 2 3 2 + И . - р . , подобно н е з а р я ж е н н ы м свободным р а д и к а ­ л а м , способны и н и ц и и р о в а т ь цепные реакции, напр. полимеризацию; R R R C=C R" R&" >= < R& 4 с ,R 4- -SO* R R & > OSOJ 4 a"& R" R R"4 OSOJ I R R" C- I R&" и т. д . • C - -C R R& I soi|--i-.cu - so: 4- Си" 2 *soi" -> s o | ~ В органич. И.-р. носителями неспареняого электро­ н а и и о н н о г о з а р я д а м о г у т б ы т ь к а к гетероатом, т а к и атом у г л е р о д а ; обычно они с т а б и л и з у ю т с я з а счет с о п р я ж е н и я и рассредоточения радикального и ион­ ного зарядов. К числу органич. И.-р. относятся ка­ т и о н ы и а н и о н ы мерихиноидных солей и н е к - р ы е д р у ­ гие устойчивые соединения, а т а к ж е неустойчивые частицы, промежуточное образование к-рых предпола­ г а е т с я в р я д е р е а к ц и й . Свободные р а д и к а л ы , в к - р ы х имеется семиполярная связь, напр. двуокись азота, д и ф е н и л о к и с ь а з о т а , м о ж н о р а с с м а т р и в а т ь к а к би­ полярные И.-р.: 2 + 2 См. т а к ж е Ионы и Радикалы свободные. Лит.: X ю к к е л ь В . , Теоретические основы органи­ ческой химии, пер. с нем т. 1, М., 1955, с. 156; С е м е и о в Н. Н., О некоторых проблемах химической кинетики и реак­ ционной способности, 2 изд., М., 1958, с. 256. Е. М. Рохлин. •N +/0~ СеНйуц. ^0 C e H j /N - 0 - Т а к и е частицы, как правило, проявляют двойственную р е а к ц и о н н у ю способность; 0 - ^ R - 0 N=0 П р и м е р у с т о й ч и в ы х И . - р . — ионы т р и а р и л а м м и н и я . Соли триариламминия образуются п р и окислении триариламинов и тетраарилгидразинов: Вг ( C H ) N : ~+ [ ( C e H ) N - ] + [ B r ... В г ] 2 e B 3 5 3 2 ИОХИМБИН (квебрахин) C H 0 N , мол. в. 354,45 — а л к а л о и д к о р ы д е р е в а Corynanthe y o h i m b e Shum, сем. м а р е в ы х (Rubiaс е а е ) , п р о и з р а с т а ю щ е г о в цент­ ральной части Африки, и коры южноамериканского растения Quebracho bianco, сем. к у т р о в ы х ; бесцветные к р и с т а л л ы с т. п л . 235—237° (из р а з б . с п и р ­ та); [a] = + 1 0 5 ° (пиридин); л е г к о р а с т в о р и м в спирте и ОН х л о р о ф о р м е , т р у д н о — в эфире. К р и с т а л л и ч . с о л и : х л о р г и д р а т , т. п л . 300—302° (с р а з л . ) ; н и т р а т , т. п л . 269—270°; тартрат ( 6 Н 0 ) , т. пл. 213° и, в т о р и ч н о , 278°; и о д м е т и л а т ( 1 Н 0 ) , т. п л . 250°. П о строению И . б л и з о к к резерпину. Известны алка­ лоиды, стереозомерныеИ.: аллоиохимбин, р-иохимбин, псевдоиохимбин, р а у в о л ь с ц и н , 3-эпи- а - и о х и м б и н , р а у х и м б и н ( к о р и н а н т и н ) , и з о р а у х и м б и н и д р . Строение И . п о д т в е р ж д е н о п о л н ы м синтезом этого а л к а л о и д а . 2 1 2 e 3 2 9 6 D с н Q 0 C 3 2 2 <п-СН СбН ) К: 8 4 3 Р Ь ° e 2 —> 2 (n-CH C H ) N-N(C H CH -n) • ->[(n-CH CeH4) N-N(CeH CH -n)2]+C10r 3 e 4 3 6 4 3 2 3 2 4 3 .. (0 N) C H OH -*> [ ( n - C H C H ) N . ] + [ ( 0 N ) C H 0 ] .. СЮ4 2 3 3 e 4 3 3 3 e 2 И. снижает кровяное давление и возбуждает дыха­ ние; в б о л ь ш и х д о з а х в ы з ы в а е т п а р а л и ч д ы х а т е л ь ­ ного центра, в умеренных — прилив крови к коже и слизистым оболочкам и возбуждает половую деятель­ н о с т ь . О б л а д а е т с и м п а т о л и т и ч . и с л а б ы м местноанестетич. действием. П р и м е н я ю т в виде х л о р г и д р а т а в ветеринарии для повышения производительной способности и л е ч е н и я и м п о т е н ц и и б ы к о в и ж е р е б ц о в , и иногда в медицине Как гипотенсивное. Лит.: Я х о н т о в Л . Н., Усп. химии, 1957, 26, вып. 2, 239; T a m e l e n В. van [а. о . ] , J . Amer. Chem. S o c , 1958, 80, № 18, 5006. А . Е. Васильев. Т р и а р и л а м и н здесь п р о я в л я е т свойства б л а г о р о д н о г о м е т а л л а , к - р ы й о б р а з у е т соли с к - т а м и в п р и с у т с т в и и о к и с л и т е л е й . С о л и т р и а р и л а м м и н и я имеют г л у б о к у ю о к р а с к у и я в л я ю т с я парамагнитными соединениями. Т р и а р и л а м и н п р е в р а щ а е т с я в И . - р . за счет отдачи одного э л е к т р о н а ; т р и а р и л б о р , н а о б о р о т , п р и с о е д и ­ няет электрон, образуя анион триарилбора. Т а к , трифенилбор взаимодействует с натрием, превра­ щ а я с ь в соответствующую натриевую соль, в к-рой атом б о р а я в л я е т с я носителем к а к н е с п а р е н н о г о электрона, так и отрицательного заряда: ( С Н ) В + -Na е 5 3 И О Ц И Ч А Р Е А К Ц И Я — взаимодействие ацетиле­ новых углеводородов с магнийорганич. соединениями с образованием алкенилмагнийгалогенидов: R C ^ C H 4 - R&MgX - > R C ^ C M g X 4 - R & H Э т и н и л м а г и и й б р о м и д н а х о д и т с я в р а в н о в е с и и с димагнийдибромацетиленом и ацетиленом: 2HC=CMgBr ^ BrMgCHCMgBr 4- нснсн [(C H5) B-J-Na+ e 3 Р а д и к а л ь н ы й х а р а к т е р а н и о н а т р и а р и л б о р а подтвер­ ж д а е т с я его р е а к ц и я м и , н а п р . : 2[(C H ) B.]-Na+4-CH OH [(C H ) BH]-Na+ 4 4-[(C H ) BOCH ]~Na+ e 5 3 3 e 5 3 e 5 3 3 Промежуточное образование И.-р. предполагается, напр., при ацилионовой конденсации сложных эфиров: 2R-COR& 4- 2 -Na OR& R [ R - C - OR Na+ Г R&O I R - C - C-R h L A- C - C - R 2Na+ •2R&0Na В зависимости от у с л о в и й р е а к ц и и м о ж н о с д в и г а т ь равновесие в желаемом направлении и получать в основном к а к п р о д у к т ы моно-, т а к и д и з а м е щ е н и я . Магнийгалогеннроизводные ацетиленов (реактивы Иоцича) менее а к т и в н ы , чем р е а к т и в ы Г р и н ь я р а , но все ж е л е г к о в с т у п а ю т в о м н о г и е х а р а к т е р н ы е д л я м а г н и й о р г а н и ч . п р о и з в о д н ы х р е а к ц и и , что о т к р ы ­ в а е т ш и р о к и е п у т и синтеза р а з н о о б р а з н ы х о р г а н и ч . соединений. Р е а к ц и я с г а л о г е н а л к и л а м и и л и д и а л к и л сульфатами приводит к ацетиленовым углеводородам; R RC^CCN r R-C=C-R1 1 4-2HOH 2Na+ 2NaOH h С эфир asm м у р а в ь и н о й к-ты Н С 0 0 С Н 2 5 или орто- AH