* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

285 ИОД 286 ИОД (Jodum) J — х и м и ч . элемент V I I г р . п е р и о д и ч . системы Менделеева; относится к галогенам; п. н . 53, ат. в. 126,9044. П р и р о д н ы й И . состоит и з одного с т а б и л ь н о г о изотопа с м. ч. 127. И з и с к у с с т в е н н о р а д и о а к т и в н ы х изотопов И . в а ж н е й ш и е J (Г = = 8 дням), J (Ti/ = 22 часам) и д р . К о н ф и г у р а ц и я внешних э л е к т р о н о в атома 5s 5/> . Э н е р г и я и о н и з а ц и и (в эе) J —>J —>J соответственно р а в н а 10,45 и 19,01; сродство к э л е к т р о н у J ° - » J ~ 3,28 эе. Атомный радиус 1,36 А, и о н н ы й р а д и у с J " 2,20 А. М о л е к у л а И . д в у х ­ атомна. Т е п л о т а диссоциации J —*2J 35,5 ккал/моль, степень д и с с о ц и а ц и и 2,8% (при 1000° К ) , 89,5% (при 2000° К ) . И . о т к р ы т в 1811 Б . К у р т у а . Н а з в а н и е эле­ мента с в я з а н о с цветом его п а р о в (от г р е ч . ioei6r)g — фиолетовый). С о д е р ж а н и е И . в земной коре 3 • 10^ в е с . % . Р а с с е я н н ы й И . в ы щ е л а ч и в а е т с я водами и з магм а т и ч . г о р н ы х пород и к о н ц е н т р и р у е т с я о р г а н и з м а м и , напр. водорослями. Промышленные количества И. в с т р е ч а ю т с я в водах н е ф т я н ы х м е с т о р о ж д е н и й и селитренных отложениях. Физические и химические свойства. И. — кристаллы черно-серого цвета с ф и о л е т о в ы м м е т а л л и ч . блеском. Имеет ромбич. р е ш е т к у с п е р и о д а м и а = 7,250 А, ? = 9,772 А, с = 4,774 А; плотность кристаллич. И . 4,940 (20°), ж и д к о г о 3,960 (120°). Т . п л . 113,5°, т. к и п . 184,35°. П р и обычной темп-ре И . и с п а р я е т с я с о б р а з о в а н и е м фиолетовых п а р о в , о б л а д а ю щ и х р е з ­ ким з а п а х о м . Т е п л о т а п л а в л е н и я И . 14,85 кал/г; теплота с у б л и м а ц и и 56,94 кал/г (113,6°); теплота и с п а р е н и я ж и д к о г о И. 39,28 кал/г; t 553°, / > 116 атм. Д а в л е н и е п а р а И . (мм. рт. ст.): 0,31 (25 ), 90,5 (113,8°). У д . теплоемкость (кал/г • град) твердого И . 0 , 0 5 0 5 8 + 4,688 - 10-5 (25—113,6°), жидкого 0,0756 ( 1 1 3 , 6 — 1 8 4 ° ) . В я з к о с т ь ж и д к о г о И . (спуаз): 2,268 (116°), 1,414 (185°). Д и э л е к т р и ч . п р о н и ц а е м о с т ь твердого И . 10,3 (23°), ж и д к о г о 11,08 (118°). У д . э л е к т р о п р о в о д н о с т ь (ом~ • см& ): твердого И . 1,7 • 10~ (25°), ж и д к о г о 4,48 • 10~ (138,2°J. И . р а с т в о р и м в боль­ шинстве органич. растворителей. Растворы И. в угле­ в о д о р о д а х , и х х л о р и с т ы х и бромистых п р о и з в о д н ы х , н и т р о с о е д и н е н и я х и с е р о у г л е р о д е о к р а ш е н ы в фиоле­ товый цвет, а в о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я х , с о д е р ж а щ и х к и с л о р о д , азот, серу и иод, — в к о р и ч н е в ы й . Р а с т в о ­ р и м о с т ь И . в воде (г/л): 0,1620 (0°), 0,3395 (25°) и 0,9566 (60°). 1 3 1 1 / 2 1 3 3 2 5 e + 2+ 2 5 Шш к р и т й t х 1 7 5 Многие иодиды р а с т в о р и м ы в п о л я р н ы х о р г а н и ч . р а с ­ т в о р и т е л я х (спирты, кетоны, э ф и р ы ) . И о д и д ы м е т а л ­ л о в I I I , I V , V и V I г р у п п , т а к ж е к а к и и о д и д ы не­ м е т а л л о в (Si, Р , As, Sb), л е г к о п л а в к и и р а с т в о р и м ы даже в неполярных растворителях. В соединениях с И . многие м е т а л л ы не п р о я в л я ю т с в о е й в ы с ш е й в а л е н т н о с т и . Д л я многих иодидов х а р а к т е р н о о б р а з о ­ вание комплексных ионов (напр., HgJ|~, P b J f ) . П я т и о к и с ь и о д а J 0 п о л у ч а е т с я п р и обез­ в о ж и в а н и и йодноватой к-ты; п р е д с т а в л я е т собой бе­ лые кристаллы, разлагающиеся при 300°. Другие о к и с л ы иода м а л о с т о й к и . Й о д н о в а т и с т а я к и с л о т а HJO может существовать только в очень р а з б . р - р а х . Она диссоциирует к а к к и с л о т а H J O ^ : H - f 4- JO~ и к а к о с н о в а н и е J O H ^ : J 4. О Н ~ . С о л и ее известны т о л ь к о в р а с т в о р а х . П р о и з в о д н ы е JOH относительно у с т о й ч и в ы , в особенности п р и о б р а з о ­ в а н и и к о м п л е к с о в с п и р и д и н о м [ н а п р . , JCN, JCNS, J ( C H N ) N 0 и д р . ] . Кислота, соответствующая трех­ в а л е н т н о м у И . — H J 0 , и ее с о л и неизвестны. Н е с у щ е ­ ствует в свободном с о с т о я н и и и г и д р о о к и с ь т р е х в а л е н т ­ ного И. J ( O H ) , но и з в е с т н ы с о л и , я в л я ю щ и е с я ее п р о и з в о д н ы м и (нитрат, п е р х л о р а т , фосфат, а ц е т а т , сульфат). Й о д н о в а т а я к и с л о т а H J 0 по­ л у ч а е т с я в водных р - р а х п р и о к и с л е н и и И . х л о р о м , к о н ц . а з о т н о й к-той и д р у г и м и с и л ь н ы м и о к и с л и т е ­ л я м и и л и ж е по обменной р е а к ц и и м е ж д у й о д н о в а т о к и с л ы м б а р и е м и с е р н о й к-той. П о с л е о т г о н к и воды в в а к у у м е о н а м о ж е т быть п о л у ч е н а в виде с т е к л о в и д ­ н ы х к р и с т а л л о в , п л а в я щ и х с я п р и 110°. С о л и йодно­ ватой к-ты — и о д а т ы — весьма у с т о й ч и в ы и р а з ­ л а г а ю т с я т о л ь к о выше 4 0 0 ° ; с и л ь н ы е о к и с л и т е л и . При взаимодействии с иодидами в присутствии кислоты иодаты выделяют элементарный И.: 2 5 + + 5 5 3 3 3 3 N a J O 4- 5NaJ 4- 3 H S 0 = 3 J 4- 3 N a S O - f 3 H 0 . s 2 4 2 2 t 2 Г л а в н ы е валентности И . : — 1 (иодиды), +5 (иодаты) и + 7 ( и е р и о д а т ы ) . И з в е с т н ы т а к ж е с о е д и н е н и я с ва­ л е н т н о с т ь ю -f-1 (гипоиодиты) и -(-3. П о р е а к ц и о н н о й способности И . у с т у п а е т х л о р у и б р о м у . Со многими элементами И . непосредственно не взаимодействует ( у г л е р о д , азот, к и с л о р о д , сера, с е л е н ) , с н е к - р ы м и вступает в р е а к ц и и т о л ь к о п р и п о в ы ш е н н ы х темп-рах (водород, к р е м н и й и многие м е т а л л ы ) . И з н е м е т а л л о в И. л е г к о р е а г и р у е т с фосфором, м ы ш ь я к о м , фтором, х л о р о м , бромом. С м е т а л л а м и э н е р г и ч н о соединяется в п р и с у т с т в и и в л а г и (в отсутствии в л а г и м е т а л л ы п р и обычной темп-ре р е а г и р у ю т л и ш ь с п о в е р х н о с т и ) . В водных р - р а х И . частично г и д р о л и з у е т с я : J - f 4- H 0 ^ ; H J O 4- J~ 4- H+; с водными р - р а м и щелочей (и к а р б о н а т о в ) идет р е а к ц и я : 3 J 4- 6 N a O H — 5NaJ 4¬ 4- N a J 0 -[- 3 H 0 . И . л е г к о в ы д е л я е т с я в свободном с о с т о я н и и и з р а с т в о р о в его солей д а ж е п р и действии слабых о к и с л и т е л е й , н а п р . солей Fe ( I I I ) и Си ( I I ) . Сильные окислители, напр. хлор и гипохлорит, окис­ л я ю т в водных р - р а х И . до й о д н о в а т о й к-ты H J 0 . Э л е м е н т а р н ы й И . л е г к о в о с с т а н а в л и в а е т с я сероводо­ родом, т и о с у л ь ф а т о м , с у л ь ф и т о м и д р . восстановите­ л я м и до J~. С водным р-ром а м м и а к а И . о б р а з у е т в з р ы в ч а т ы й йодистый азот N J . Соединения И. с одно-и двухвалентными металлами п р е д с т а в л я ю т собой т и п и ч н ы е с о л и . Все и о д и д ы , к р о м е A g J , C u J и HgoJ , х о р о ш о р а с т в о р и м ы в воде. 2 2 2 3 2 3 3 2 2 2 И о д н о в а т о к и с л ы й к а л и й K J 0 — кри­ с т а л л ы , р а с т в о р и м ы е в воде (8,13 г на 100 г Н 0 п р и 20°). П о л у ч а е т с я п р и в з а и м о д е й с т в и и И. с г и д р о о к и ­ сью к а л и я и л и п р и о к и с л е н и и И . п е р м а н г а н а т о м и л и хлоратом к а л и я , используется как окислитель при химич. анализах. Й о д н а я к и с л о т а HJ0 известна в виде г и д р а т а H J 0 - 2 H 0 — к р и с т а л л ы , т. п л . 122°; в ы ш е этой темп-ры р а з л а г а ю т с я с выделе­ нием к и с л о р о д а . Й о д н а я к-та, в о т л и ч и е от х л о р н о й , я в л я е т с я слабой кислотой. Образует наряду с нормаль­ н ы м и с о л я м и M e J 0 (метапериодаты) т а к ж е M e J 0 (ортопериодаты) и М е И Ю ( п а р а п е р и о д а т ы ) . П а р а периодат к а л и я K H J 0 получается при окислении И. в щелочном р-ре х л о р о м и л и бромом. П р и м е н я е т с я в а н а л и т и ч . х и м и и к а к о к и с л и т е л ь . И . о б р а з у е т сое­ д и н е н и я со всеми о с т а л ь н ы м и г а л о г е н а м и : с фтором — J F и J F , с х л о р о м — J C I и JC1 и с бромом — J B r . П р и р а с т в о р е н и и И . в р а с т в о р а х йодистых с о л е й о б р а ­ з у ю т с я п о л и и о д и д ы M e J M e J и т . п. А н а л и т и ч е с к о е о п р е д е л е н и е . Для качественного обнаружения И. раствор подкис­ л я ю т серной к-той, в ы д е л я ю т э л е м е н т а р н ы й И . н и т р и ­ том и э к с т р а г и р у ю т о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л е м , н а п р . х л о р о ф о р м о м . В п р и с у т с т в и и И. х л о р о ф о р м е н н ы й слой о к р а ш и в а е т с я в розово-фиолетовый ц в е т . К о л и ­ чественное о п р е д е л е н и е э л е м е н т а р н о г о И . о с н о в а н о на р е а к ц и и его с т и о с у л ь ф а т о м . П р и о т с у т с т в и и д р у г и х г а л о г е н о в иод-ион о п р е д е л я ю т т и т р о в а н и е м A g N 0 . Д л я к о л и ч е с т в е н н о г о о п р е д е л е н и я И. в п р и с у т с т в и и х л о р и д о в и л и бромидов и с п о л ь з у ю т о к и с л е н и е J~ до J нитритом и л и д р у г и м о к и с л и т е л е м и э к с т р а к ц и ю о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л е м ; по д р у г о м у методу иодид о к и с л я ю т г и п о х л о р и т о м и л и г и п о б р о м и т о м до иодата и после р а з р у ш е н и я и з б ы т к а о к и с л и т е л я д о б а в л я ю т йодистый к а л и й и к и с л о т у и т и т р у ю т в ы д е л и в ш и й с я э л е м е н т а р н ы й И . тиосульфатом (см. т а к ж е Галогенов определение). 3 2 4 4 2 4 3 5 3 2 б 3 2 6 5 7 3 8 t 5 3 0