* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

265 ИНДУКЦИЯ ХИМИЧЕСКАЯ — И Н Е Р Т Н Ы Е J0 ГАЗЫ 266 2 А 1 р а д и к а л а м и и атомами, о о р а з у ю щ и м и с я и з в о д о р о д а и кислорода ( Н , О Н , Н 0 ) . Лит.: Ш и л о в Н. А., О сопряженных реакциях окисле­ ния, М., 1905; J o r i s s e n W. P . , Induced oxidation, Amst. — [a. o.j, 1959; К о н д р а т ь е в В. Н . , Кинетика химических газовых реакций, М., 1958. Е. Т. Денисов. • N(CH ) + • • N0 . . . . CN F Cl Br J CF OH OCH . . . . CH C1 . . . C^C-R . . C H H CH=CH-CI СН СйН . . СНз . . . . C H . . . . изо-С Н - . трет-С^Иц . a 3 2 3 3 2 0 5 2 5 2 5 3 7 + + + + + + + + + + + + + + + + 5,3 3,9 3,6 3,1 2,9 2,8 2,36 2,6 1,55 1,45 1,05 1.30 0,600 0,490 0.360 0,215 0,003 — 0400 — 0,190 — 0,300 0.86 0,63 0,58 0,52 0,47 0,45 0,39 0,41 + 0,25 0,25 + 0,17 + 0,10 0,00 + 0T04 - 0.05 - 0,05 - 0,07 + 0,82 0,69 + 0,17 0,27 0,26 + 0,27 -0,13 - 0,16 0,00 0,00 - 0,15 ИНЕРТНЫЕ ГАЗЫ (благородные газы, редкие газы) — элементы н у л е в о й г р у п п ы п е р и о д и ч . системы Менделеева: гелий, неон, аргон, криптон, ксенон и радон. Д л я атомов И . г. х а р а к т е р н о н а л и ч и е у с т о й ч и ­ в ы х в н е ш н и х э л е к т р о н н ы х слоев (у Н е — 2 э л е к т р о н а , у о с т а л ь н ы х И . г. во внешнем слое — 8 ) , ч т о и о б у с л о в ­ ливает их химич. инертность. И. г. открыты позже большинства прочих элементов. Гелий был обнаружен в 1868 в солнечном спектре, а позднее найден в минерале клевеите и в воздухе. В 1894 и з воздуха был выделен Аг, а в 1898 —Ne, Кг и Хе. В 1908 в спектре газов, находившихся в ампуле с радием, были обнаружены линии R n . Позже было показано, что R n не имеет стабильных изотопов. В 1903 Д . И. Менделеев включил И. г. в периодич. систему элементов в виде новой самостоятельной группы. Лит.: T а ф т Р. У. мл., в кн.: Пространственные эффекты в органической химии, пер. с англ., М., 1960, гл. 13; П а л ь м В. А., Усп. химии, 1961, 30, вып. 9, 1069; H i n e J . S., Physical organic chemistry, L . —Toronto, 1956. В. А. Пальм. И Н Д У К Ц И Я Х И М И Ч Е С К А Я — совместпое п р о ­ т е к а н и е д в у х х и м и ч . р е а к ц и й , и з к - р ы х одна (А + В) о б у с л о в л и в а е т и л и у с к о р я е т н е п р о и з в о л ь н ы й вторич­ н ы й процесс ( р е а к ц и ю А + С ) . Т а к и е д в е р е а к ц и и я в л я ю т с я с о п р я ж е н н ы м и , вещество А н а з . а к т о ­ ром, В —и н д у к т о р о м , С— а к ц е п т о ¬ р о м. И . х . х а р а к т е р и з у е т с я ф а к т о р о м и н д у к ц и и / , к - р ы й у к а з ы в а е т , с к о л ь к о моле­ кул акцептора вступило в реак­ Прн 760 мм рт. ст. Критич. состояние Потенци­ Плотн., AT. ц и ю в расчете н а одну п р о р е а г и р о ­ Элемент A T . вес радиус, ал иони­ е/л(0°С, вавшую молекулу индуктора: / = зации, в 760 мм Т. кип., т. п л . , темп-ра, давл., плотн., о рт.ст.) °С °С кг/см* кг/л °С = А [С]/Д [ В ] . П е р в ы е подробные А и с с л е д о в а н и я И . х . б ы л и проведе­ 24,58 2,335 0,06930 Не 4,0026 1.22 0,17846 —268,93 -272,6* -267,90 ны Н . А. Шиловым и Йориссеном 21,56 -24S,6 27,75 Ne 20,183 1,60 0,90035 —245,9 —228,6 0,4835 в к о н ц е 19 — н а ч а л е 20 в в . И . х . 15,76 —185,9 49,59 Аг 39,948 1,92 1.7839 -189,3 -122,43 0,5303 н а б л ю д а е т с я в т е х с л у ч а я х когда 14,00 55,6 Кг 83,80 1.9S —153,2 - 63,8 0,909 ЗД45 -157,1 12.13 60,16 Хе 2,18 + 16,59 1,155 5,851 -108,1 131,30 -111,8 в обеих р е а к ц и я х (А + В и А + С) 10,75 64,5 Rn +104 9,96 ок.—63 222 ок.-71 образуются активные промежуточ­ н ы е п р о д у к т ы , в качестве к - р ы х При 26 атм. выступают п р о м е ж у т о ч н ы е а к т и в ­ ные окислительно-восстановительные ф о р м ы , ком­ Д л я элементов н у л е в о й г р у п п ы п е р и о д и ч . системы плексы, образованные молекулами индуктора и актора характерна исключительная химич. пассивность. Со­ и л и и н д у к т о р а и а к ц е п т о р а , свободные р а д и к а л ы . е д и н е н и й с и о н н о й и к о в а л е н т н о й с в я з я м и . И . г. не дают. Р а з л и ч н ы м и методами п о л у ч е н ы м о л е к у л я р ­ П р и м е р ы И . х . Соли м ы ш ь я к о в и с т о й к - т ы н ы е с о е д и н е н и я И . г. Т а к , Р . В и й я р и с п о л ь з о в а л с ж а ­ в водном р - р е п р а к т и ч е с к и не о к и с л я ю т с я к и с л о р о д о м тие Аг д о 150 атм н а д п е р е о х л а ж д е н н о й в о д о й . К р и ­ в о з д у х а . Н а п р о т и в , соли сернистой к - т ы д о в о л ь н о сталлизация льда сопровождалась образованием кри­ быстро о к и с л я ю т с я н а в о з д у х е . П р и совместном п р и ­ с т а л л о г и д р а т а Аг • 6 Н 0 . А н а л о г и ч н ы м способом б ы л и сутствии о к и с л я ю т с я к а к с у л ь ф и т - и о н ы , т а к и а р с е н н т п о л у ч е н ы Х е - 6 Н 0 и К г - 6 Н 0 . Б . А. Н и к и т и н иопы: от изом ого дения р 2 S O ^ + 0 = 2SOi~ (i) р а з р а бн е атл е бметод с о з д а воартф нб о л ь шс оео с а жл е н и я , г апо ви к-ром р уется ь и дав з , 2 A s O r + 0 = 2AsO!" (2) т. к . истинно и з о м о р ф н ы е в е щ е с т в а с п о с о б н ы о б р а з о ­ вывать смешанные кристаллы п р и любой концентра­ т. е. р е а к ц и я 1 и п д у ц и р у е т р е а к ц и ю 2. В этом п р и м е р е ц и и к о м п о н е н т о в . А н а л о г а м и И . г. в к р и с т а л л о х и м и ч . 0 — а к т о р , SO§~ — и н д у к т о р , A s O ^ а к ц е п т о р . Инотношении я в л я ю т с я С Н , H S , Н В г , С 0 , S 0 (бли­ д у к ц и я о б у с л о в л е н а т е м , что п р и о к и с л е н и и с у л ь ф и т а зость в а н - д е р - в а а л ь с о в ы х с и л , сходство м о л е к у л п р о б р а з у е т с я и о н SO|~, к - р ы й о к и с л я е т к а к SO|~, т а к размерам и форме). Изоморфным соосаждением с и AsO|" ионы: получен кристаллогидратами H b , НС1, S0 , С 0 soJ~ + soi~ = 2sor R n - 6 Н 0 , соосаждением с S 0 выделены Аг • 6 Н 0 SOi& + A s O r = SO?~ + А « 0 Г и Ne- 6 Н 0 . Никитин с сотрудниками провели т а к ж е изоморфное с о о с а ж д е н и е соединений R • 2 С Н О Н и М ы ш ь я к о в и с т а я к-та о к и с л я е т с я х р о м о в о й , но н е R • 2 С Н С Н , где R — S 0 , H C I , Н В г , H S , с соответ­ о к и с л я е т с я б р о м н о в а т о й к-той. П р и совместном п р о ­ ствующими молекулярными соединениями R n и Х е . т е к а н и и р е а к ц и я Н С г 0 + H A s 0 и н д у ц и р у е т реак­ В ы д е л е н ы т а к ж е Аг • 3 C H O H , Rn - ЗС1С Н ОН, цию НВгОд + H A s 0 . В этом п р и м е р е H AsO< Х е - З С Н О Н , а т а к ж е соединения А г , К г и Х е с х и актор, Н С г 0 — индуктор, Н В г 0 — акцептор. Реак­ н о л и н о м . О с н о в ы в а я с ь н а р а з л и ч н о й с п о с о б н о с т и И . г. ц и я 2СО + 0 = 2 С 0 п р а к т и ч е с к и н е идет п р и темпе­ образовывать молекулярные соединения, Никитин р а т у р а х и давлениях, при к-рых реакция 2 Н + 0 = р а з р а б о т а л метод и х р а з д е л е н и я . Т а к , Ne, в о т л и ч и е = 2 Н 0 п р о т е к а е т быстро. В п р и с у т с т в и и водорода от Аг, н е д а е т к р и с т а л л о г и д р а т а п р и с о о с а ж д е н и и СО о к и с л я е т с я . З д е с ь 0 - актор, Н - индуктор, с НС1. Перекристаллизацией гидрата S0 в атмоСО — а к ц е п т о р . И н д у к ц и я о б у с л о в л е н а свободными 2 2 2 2 2 В п р и р о д е И . г. о б р а з у ю т с я в р е з у л ь т а т е р а з л и ч н ы х я д е р н ы х п р о ц е с с о в , поэтому и х и з о т о п н ы й с о с т а в зависит от п р о и с х о ж д е н и я о б р а з ц а . В т а б л и ц е , п р и ­ л о ж е н н о й к с т а т ь е Изотопы, у к а з а н и з о т о п н ы й состав элементов в атмосфере. И . г. п р и с у т с т в у е т в в о з д у х е в с л е д у ю щ и х к о л и ч е с т в а х (объемные проценты): 0,93.25% Аг; 0,00161% Ne; 0,00046% Н е ; 0,000108% К г ; 0,000008% Х е . Н и ж е д а н ы п е р в ы е п о т е н ц и а л ы и о н и з а ц и и и а т о м н ы е р а д и у с ы (по т а б л и ц е Г. Б . Б о к и я ) И . г. в п о р я д к е в о з р а с т а н и я а т о м н о г о веса и и х в а ж н е й ш и е ф и з и ч . с в о й с т в а . Д р у г и е ф и з и ч . свойства см. в с т а т ь я х об о т д е л ь н ы х э л е м е н т а х . - 2 4 2 2 2 2 2 2 3 2 2 2 2 6 5 6 5 3 2 2 2 4 3 3 3 3 3 e 5 6 4 2 4 3 6 5 2 2 2 2 2 ? 2 2