
* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
261 ИНДУКТОМЕРНЫЙ ЭФФЕКТ - ИНДУКЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ 262 бисульфит, т и о с у л ь ф а т , ароматич. а м и н ы и д р . со единения с образованием п р о д у к т о в з а м е щ е н и я в я д р е . П р и в о с с т а н о в л е н и и , н а п р . Fe + к и с л о т а , Na S, N a S 0 , И . п р и с о е д и н я ю т 2 атома водорода; п р и этом и з I о б р а з у ю т с я /г,/г&-диоксидифеииламины, а и з I I — п,/г&-аминооксидифениламины, к - р ы е п р и дей ствии о к и с л и т е л е й (HgO, A g 0 , 0 ) о б р а т н о п е р е х о д я т в I и П . О б р а т и м ы й п е р е х о д о к и с л е н н о й и восстано в л е н н о й форм И . а н а л о г и ч е н известному д л я к у б о в ы х красителей переходу: 2 2 2 4 2 2 + [Н] краситель , ~ZZ лейкосоединение + [ 0 ] Н а этом свойстве И . основано и х п р и м е н е н и е в к а честве о к и с л и т е л ь н о - в о с с т а н о в и т е л ь н ы х и н д и к а т о р о в . Нормальные потенциалы нек-рых И. приведены ниже. Индофенол Нормальный потенциал (тс ) при 30°, в 0 этого в з а и м о д е й с т в и я и з м е н я ю т с я п о л я р н о с т и с - с в я зей п о с р а в н е н и ю с тем, что имеет место п р и отсутст в и и в з а и м о д е й с т в и я . Н е т необходимости р а з г р а н и ч и в а т ь И . э . от и н д у к ц и о н н о г о эффекта; э т о в ы т е к а е т и з с у щ н о с т и теории п е р е х о д н о г о с о с т о я н и я , с о г л а с н о к-рой а к т и в и р о в а н н ы й к о м п л е к с р а с с м а т р и в а е т с я п о а н а л о г и и с обычными м о л е к у л а м и (см. Переходное состояние). С к о р о с т ь р е а к ц и и о п р е д е л я е т с я р а з н о с т ь ю м е ж д у свободными э н е р г и я м и а к т и в и р о в а н н о г о к о м п л е к с а и и с х о д н ы х м о л е к у л , к - р а я з а в и с и т в том числе и от соответствующей р а з н о с т и в з а и м о д е й с т в и й , обу с л о в л е н н ы х и н д у к ц и о н н ы м эффектом. П о д И . э . ф а к тически п о н и м а ю т и н д у к ц и о н н о е в л и я н и е в а к т и в и рованном к о м п л е к с е ; э к с п е р и м е н т а л ь н о м у о п р е д е л е нию поддается т о л ь к о р а з н о с т ь м е ж д у в л и я н и я м и в а к тивированном и исходном состояниях. Поэтому И. э. на п р а к т и к е с л и в а е т с я с индукционным эффектом и вместе с последним у ч и т ы в а е т с я в в е л и ч и н а х р * а * , р *а° или р j d j . Лит.: И н г о л ь д К . К . , Механизм реакций и строение органических соединений, пер. с англ., М., 1959; Т а ф т Р . У . , в кн.: Пространственные эффекты в органической химии, пер. с англ., М., 1960, гл. 13. В. А. Пальм. о-Хлорфенолиндофеиол . • . . . 2,6-Дибромфеиолиндофенол . . [-0,649 -0,659 - 0,663 - 0,668 -0,616 З н а ч е н и е о к и с л и т е л ь н о - в о с с т а н о в и т е л ь н о г о потен ц и а л а И . в сильной степени зависит от р Н среды и д л я у к а з а н н ы х выше И . может быть определено по формуле: я я - f - 0 , 0 3 lg г, 0 " ,-0,06рН, еелирН<8 L I N A BOCCT. J Н е к о т о р ы е о к с и п р о и з в о д н ы е обратимо изменяют о к р а с к у п р и переходе из к и с л о й в щ е л о ч н у ю среду, что с в я з а н о с о б р а з о в а н и е м п о л я р н ы х (анионоидных и катионоидных) структур типа I I I , I V и V ; К х Н Ьс>к>4 N1. щелочная среда W. кислая среда Ч. сильно-кислая е р ш И . в пром-сти п о л у ч а ю т : 1) взаимодействием л - н и трозофенола (соответственно я-нитрозодиалкиланилина) с фенолом и л и окислением ( K C r 0 , NaOCl) смеси /г-аминофенола (соответственно гс-аминодиалкила н и л и н а ) с фенолом. 2 2 7 И Н Д У К Ц И Й ПЕРИОД — интервал времени между моментом с о з д а н и я у с л о в и й д л я р е а к ц и и и моментом, когда р е а к ц и я становится з а м е т н о й . И . п. н а б л ю д а е т с я в цепных и аутокаталитич. реакциях, а также в про ц е с с а х , с в я з а н н ы х с о б р а з о в а н и е м н о в о й ф а з ы , и мо ж е т с о с т а в л я т ь от долей с е к у н д ы (дли реакции 2 Н + 0 = 2 Н 0 п р и 485° и д а в л е н и и 6—8 мм рт. ст.) до н е с к о л ь к и х месяцев ( д л я р а с п а д а о з о н и д а к а л и и : 2 К 0 = 2 К 0 + О п р и — 9 ° И . п. р а в е н 54 с у т к а м , п р и —18° равен 205 с у т к а м ) . П р о д о л ж и т е л ь ность И. п . зависит от темп-ры, к о н ц е н т р а ц и и р е а г и р у ю щ и х веществ, н а л и ч и я в р е а к ц и о н н о й смеси п о сторонних примесей, и н т е н с и в н о с т и и д л и т е л ь н о с т и освещения (в с л у ч а е фотохимич. р е а к ц и й ) и д р . Т щ а т е л ь н о очищенные в о д о р о д и х л о р р е а г и р у ю т без И . п . , н а л и ч и е в р е а к ц и о н н о й смеси сотых д о л е й п р о цента 0 и л и т ы с я ч н ы х д о л е й п р о ц е н т а NC1 п р и в о д и т к п о я в л е н и ю И . п. Н е к - р ы е д о б а в к и , в з а в и с и м о с т и от темп-ры, могут у в е л и ч и в а т ь и л и у м е н ь ш а т ь И . п. (если о к и с л я т ь м е т а н п р и 340°, д о б а в л е н и е к р е а к ц и о н н о й смеси 0,3% иода у в е л и ч и в а е т И . п. с 14 до 135 мин, п р и п о в ы ш е н и и ж е т е м п - р ы до 447° д о б а в л е н и е 2 % иода с о к р а щ а е т И . п . ) . С у щ е с т в е н н о в л и я е т и а н а б л ю д а е м ы й И . п . метод и з м е р е н и я скорости р е а к ц и и , н а п р . у в е л и ч е н и е ч у в ствительности метода и з м е р е н и я с к о р о с т и р е а к ц и и 2 Н + 0 — 2 Н 0 в 100 р а з у м е н ь ш а е т н а б л ю д а е м ы й И. п . в 5 р а з , а у в е л и ч е н и е ч у в с т в и т е л ь н о с т и в 10 000 р а з у м е н ь ш а е т И . п. в 10 р а з . С о г л а с н о п р е д с т а в л е н и я м ц е п н о й т е о р и и , в течение всего И . п . р а з в и вается самоускоряющаяся разветвленная цепная реак ц и я , с к о р о с т ь к - р о й р а с т е т п р о п о р ц и о н а л ь н о е®* (t — в р е м я , ф •— п о с т о я н н а я д л я д а н н о й р е а к ц и и в е личина) и может быть отмечена д а н н ы м п р и б о р о м л и ш ь по истечении И . п . Д л я р е а к ц и й , скорость к - р ы х и з м е р я е т с я по и з м е н е н и ю д а в л е н и я Ар р е а г и р у ю щ е й смеси, в течение И . п . Ар = Ае^ где А — п о с т о я н 2 2 2 3 2 а 2 3 2 2 2 П р а к т и ч . применение в качестве к р а с и т е л я и а ш е л л и ш ь т. н а з . а - н а ф т о л о в ы й синий. И . ш и р о к о п р и меняют в синтезе оксааиноеых красителей, тиазиновых красителей и сернистых красителей, в аналитич. хи мии к а к и н д и к а т о р ы и в цветной (трехцветной) фото графии. Лит.: К о г а н И. М., Химия красителей, 3 изд., М., 1956; В е н к а т а р а м а н К . , Химия синтетических кра сителей, пер. с англ., т, 2, Л . , 1957; К о л ь т г о ф И. М., С т е н г е р В. А., Объемный анализ, пер. с англ., т. 1, М.—Л., 1950. В. А . Пучков. и а я в е л и ч и н а . Отсюда следует, что х = — I n ———» где т — п е р и о д и н д у к ц и и , A - P — чувствительность и з м е р и т е л ь н о г о п р и б о р а . И . п. в ф о т о г р а ф и и см. Про явление фотографическое. m u i Лит.: С е м е н о в Н. Н . , О некоторых проблемах хими ческой кинетики и реакционной способности, 2 и з д . , М., 1,958; К о н д р а т ь е в В. Н . , Кинетика химических газовых реакций, М., 1958. В. Е. Островский. И Н Д У К Т О М Е Р Н Ы Й Э Ф Ф Е К Т (динамический и н д у к ц и о н н ы й эффект) — п о л я р и з а ц и я о - с в я з е й р е а гирующих молекул в результате и х взаимодействия во в р е м я элементарного а к т а р е а к ц и и . В р е з у л ь т а т е б* ИНДУКЦИОННЫЙ Э Ф Ф Е К Т — взаимное влия ние между какими-либо двумя частями моле кулы, обусловленное их эффективными электроотрицательностями. Величина последних характери зует способность д а н н о г о з а м е с т и т е л я X (атом и л и