* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

257 ИНДОЛ 258 ства и п р и б л и ж а е т с я п о с в о й с т в а м к ф е н и л в и н и л а м м о ншо ( X I I ) . Вследствие ацидофобности И . д л я в в е д е н и я в его м о л е к у л у с у л ь ф о - , бром- и л и нитрогруппы приходится прибе­ CH=*CH-NH. гать к к о с в е н н ы м методам ( с у л ь ф и ­ р о в а н и е и л и г а л о и д и р о в а н и е компXII лексносвязанным S0 или Вг ). П р и д е й с т в и и н а И . п и р и д и н с у л ь ф о т р и о к с и д а об­ р а з у е т с я в з а в и с и м о с т и от у с л о в и й р е а к ц и и 1- и л и 2- и н д о л и л с у л ь ф о к и с л о т а ; д и о к с а н д н в р ш ш д п р е в р а ­ щ а е т И . в 3-броминдол, х л о р и с т ы й с у л ь ф у р и л д а е т 3- х л о р и н д о л , р а с т в о р иода в йодистом к а л и и п р е в р а ­ щ а е т И . в 3-иодиндол. П р и д е й с т в и и н а И . а л к и л н и т р и т о в и л и азотистой к - т ы о б р а з у ю т с я п р о и з в о д н ы е индолениновой структуры ( X I I I ) . Известны также случаи присоединения реагентов по N H двойной связи пиррольного цикла O (в к и с л ы х у с л о в и я х ) . В с т у п л е н и е э л е к т р о ф и л ь н ы х заместителей в б е н ­ XIII зольное ядро индольного цикла д л я самого И . не н а б л ю д а е т с я вследствие в ы с о к о й п о ­ д в и ж н о с т и в о д о р о д а в п о л о ж е н и я х 2 и 3. Д л я 2,3-зам е щ е н н ы х И . и з в е с т н ы с л у ч а и о б р а з о в а н и я 5- и л и 6-нитро- и л и г а л о г е н о п р о и з в о д н ы х . 4, 5, 6 и 7 - Н и т р о - , а м и н о - , г а л о г е н о - и д р у г и е п р о и з в о д н ы е И . м о ж н о по­ л у ч и т ь л и ш ь косвенным п у т е м . N - И н д о л м а г н и й г а л о генид р е а г и р у е т обычно с переносом р е а к ц и о н н о г о ц е н т р а и о б р а з у е т И . , з а м е щ е н н ы е в п о л о ж е н и и 3. И. способен о б р а з о в ы в а т ь п р о и з в о д н ы е и н д о л е н и повоп (псевдоиндольной) с т р у к т у р ы : 3 2 Д л я получения исходных фенилгидразонов часто и с п о л ь з у е т с я Джэппа — Клингемана реакция. Д л я п о ­ л у ч е н и я самого И . и с п о л ь з у ю т ф е н и л г и д р а з о н п и р о виноградной к-ты: СНо 3 i с-соон NH-N 1 NN СО ОН NH Д р у г и м общим методом синтеза и н д о л ь н ы х п р о и з в о д ­ н ы х я в л я е т с я Бишлера реакция (из а - г а л о г е н - и л и а-оксикетонов и анилина): NH. О& CHXR t C-R 1 N N Сам И . этим методом п о л у ч и т ь н е л ь з я . Ш и р о к о при­ м е н я е т с я д л я с и н т е з а и н д о л о в Маделунга реакция: СН. NHCHO N H Очень часто п о л ь з у ю т с я т а к ж е р е а к ц и е й Р е й с с е р т а — п о л у ч е н и е индолов и з о - н и т р о ф е н и л п и р о в и н о г р а д н о й к-ты через 2 - и н д о л и л к а р б о н о в ы е к - т ы : Сн. N0 СНСОСОСН 2 2 2 5 N0 2 R X d - сн. 1 СООСН 2 5 П р и э л е к т р о л и т и ч . в о с с т а н о в л е н и и И . и л и п р и гид­ р и р о в а н и и н а д х р о м и т о м меди и л и н и к е л е м Р е н е я п р и 100° и 100 am о б р а з у ю т с я индолины. Гидрирование н а д н и к е л е м Р е н е я в более ж е с т к и х у с л о в и я х п р и в о ­ дит к 2 - э т и л ц и к л о г е к с и л а м и н у . Г и д р и р о в а н и е н а д P t - к а т а л и з а т о р о м дает о к т а г и д р о и н д о л . О к и с л е н и е И., стабилизованных заместителями в пиррольном или бензольном ядре, приводит к производным о-аминофепилалкилкетонов ( X I V ) или производным антраниловой к-ты ( X V ) , в нек-рых с л у ч а я х обра­ зуются замещенные изатины: N H И . и его п р о и з в о д н ы е м о ж н о п о л у ч и т ь т а к ж е вос­ с т а н о в л е н и е м 2, со-динитростиролов: CH=CHN0 2 N H Р а з р а б о т а н о много д р у г и х , ч а с т о с п е ц и ф и ч . методов синтеза р а з л и ч н ы х п р о и з в о д н ы х И . П о л у ч а ю т И . т а к ж е восстановлением индоксила, а т а к ж е других окисленных производных И. Наиболее характерной качественной реакцией на И. и многие его п р о и з в о д н ы е я в л я е т с я к р а с н о е о к р а ­ шивание с реактивом Эрлиха (спиртово-солянокислый р-р гс-диметиламинобензальдегида), а также реакция на сосновую л у ч и н к у (сосновая л у ч и н к а , смоченная с о л я н о й к-той, а п о т о м с п и р т о в ы м р а с т в о р о м И . о к р а ­ шивается в красный цвет). П р и хроматографии на бумаге п р о и з в о д н ы х и н д о л а и с п о л ь з у е т с я т а к ж е и х флуоресценция в УФ-свете. Д л я количественного определения можно использовать выделение красного п и к р а т а И . (в а б с о л ю т н о м э ф и р е ) . Д л я н е к - р ы х п р о ­ изводных И. разработаны флуоресцентные методы количественного определения. И. с л у ж и т и с х о д н ы м с ы р ь е м в п р о м ы ш л е н н о м с и н ­ тезе г е т е р о а у к с и н а ( 3 - и н д о л и л у к с у с н о й к - т ы ) , т р и п т о ­ фана, используется в парфюмерной пром-сти д л я создания различных композиций. Выяснение огром­ н о й б и о х и м и ч . р о л и И . и его п р о и з в о д н ы х , с о з д а н и е ценных препаратов, таких, к а к серотонин, резерпип, 5-окситриптофан и д р . , п р и в е л о к е щ е б о л ь ш е м у у в е ­ личению произ-ва И. Лит.: Д ж у л и е н П . , М е й е р Э., П р и н т и Э., в кн.: Гетероциклические соединения, под ред. Ф. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 3, М., 1954, с. 5; S u m p t e r W . , Miller F . , Heterocyclic compounds with indole and carbazole systems, N. Y . —- L . , 1954; M o r t o n A . , The che­ mistry of heterocyclic compounds, N. Y . — L . , 1946. M. H. Преображенская. j Dn R RH = xiv ^ч^СООН Г T xv и NHCOR& N H NCR HO* П р и о к и с л е н и и самого И . о б р а з у е т с я индоксил, н о удается в ы д е л и т ь л и ш ь п р о д у к т ы е г о д а л ь н е й ш и х превращений. И . с о д е р ж и т с я в к а м . - у г . смоле, откуда его в ы ­ д е л я ю т через и н д о л н а т р и й и л и и н д о л к а л и й , а т а к ж е в некоторых эфирных маслах, н а п р . в масле цве­ тов ж а с м и н а (Jasminum g r a n d i f l o r u m ) . Вместе с Ъ-метилиндолом — с к а т о л о м — он о б р а з у е т с я в к и ­ ш е ч н и к е ч е л о в е к а и м л е к о п и т а ю щ и х ; И . и ска­ тол в о з н и к а ю т т а м в р е з у л ь т а т е расщепления триптофана гнилостными бактериями. Escherichia coli и н е к - р ы е д р у г и е б а к т е р и и и с п о л ь з у ю т И . и серии в синтезе т р и п т о ф а н а . И м е ю т с я д а н н ы е о т о м , ч т о д л и т е л ь н о е введение И . в о р г а н и з м в ы з ы в а е т м и э л о и д н у ю л е й к е м и ю (у м ы ш е й ) . Р а з р а б о т а н о б о л ь ш о е ч и с л о методов с и н т е з а И . и его п р о и з в о д н ы х . Н а и б о л е е ш и р о к о п р и м е н я е т с я реакция Фишера (циклизация фенилгидразонов, аль­ дегидов и л и к е т о н о в ) : NH-N К. X . Э. т. CHR& C-R 2