* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

255 индиго, п р и в о с с т а н о в л е н и и д а е т индол. в двух таутомерных формах: ИНДОЛ Существует 256 ОН NH NH ствие р е а к т и в о в Г р и я ь я р а н а И . п р и в о д и т к N - и н д о л м а г н и й г а л о г е н и д а м ( I I ) . Ц и а н э т и л и р о в а н и е И . дает Г^-(р-цианэтил)-индол, а ц е т и л и р о в а н и е у к с у с н ы м а н г и ­ дридом — 1,3-диацетилиндол (111). И . ч р е з в ы ч а й н о склонен к р е а к ц и я м э л е к т р о ф и л ь н о г о з а м е щ е н и я , при­ чем заместитель н а п р а в л я е т с я в п о л о ж е н и е 3 (см. I V ) . П р и а ц и л и р о в а н и и И . у к с у с н ы м а н г и д р и д о м об­ р а з у ю т с я 0-(1) и л и N-(11) м о н о а ц е т и л ь н ы е или О, N - д и а ц е т и л ь н ы е (111) п р о и з в о д н ы е . М е т и л и р о в а н и е д и м е т и л с у л ь ф а т о м п р и в о д и т к о-метильному п р о и з ­ в о д н о м у ( I V ) , йодистый м е т и л о б р а з у е т 2,2-диметилиндоксил: -ОСОСН NH 3 х -сосн. N-MgX (|1 2 о с н 3 j К о н д е н с а ц и я И. с ф о р м а л ь д е г и д о м и д и а л к и л а м и н а м и по М а н н и х у п р и в о д и т к 3 - д и а л к и л а м и н о и н д о л а м ( V ) ; ф о р м и л и р о в а н и е (СНС1 и щелочь и л и РОС1 и м е т и л ф о р м а н и л и д ) дает 3-индолальдегид ( V I ) ; а ц е т и л и р о в а н и е и а з о с о ч е т а н и е т а к ж е дают п р о д у к т ы з а м е щ е н и я в п о л о ж е н и и 3. О к с а л и л х л о р и д и И. в среде эфира о б р а з у ю т 3 - и н д о л и л г л и о к с а л и л х л о р и д ( V I 1 ) , действие д и а з о у к с у с н о г о эфира п р и в о д и т к 3 - и н д о л и л у к с у с н о й к-те (VI11): 3 3 ОН N-COCH3 J ОСОСН N-СОСНз 3 "ОСИ; NH IV Д е й с т в и е п а И . а з о т и с т о й к-ты п р и в о д и т к 2 - и з а т и н о к снму.- И . к о н д е н с и р у е т с я с а л ь д е г и д а м и и к е т о н а м и , образуя нндогениды (V). Примером может служить к о н д е н с а ц и я И. с и з а т и н о м , д а ю щ а я и н д и р у б и н ( V I ) ~- побочный п р о д у к т п р и о к и с л е н и и И. в и н д и г о . СОСОС1 С№, СХДОЭ NH NH О О NH ^ И; н а х о д и т с я в моче ч е л о в е к а и ж и в о т н ы х в виде к а ­ л и е в о й с о л и 3 - и н д о к с и л с е р н о н к-ты ( и н д и к а н мочи), в р а с т е н и я х Indigofera и lsatis t i n c t o r i a в виде г л и к о з и д а и н д и к а н а , о т к у д а он м о ж е т быть выделен после г и д р о л и з а . Синтетически И. п о л у ч а е т с я и з о-нитроф е н и л п р о п и о л о в о й к-ты: с=осоос н 2 5 СНоСООН NO- ч н соос,н NH О к -? соос н 2 ч 5 X Взаимодействие И. с с о е д и н е н и я м и , с о д е р ж а щ и м и двойную связь, активированную электроотрицатель­ ным заместителем (с н и т р о о л е ф и н а м и , а л к и л в и н и л к е т о н а м и , в и н и л н и р и д и н о м ) , п р и в о д и т к соответствую­ щ и м 3-замещенным и н д о л а м ( I X ) : Феиилглицин или о-карбоксцфенилглнцин при сплав­ л е н и и со щ е л о ч ь ю о б р а з у ю т И . , п р е в р а щ а ю щ и й с я эатем в и н д и г о . Лит.: Д ж у л и е н П,, М е й е р Э,, П р и н т и Э., в кн.: Гетероциклические соединения под ред, Р. Зльдерфильда, [сб. с т . ] , пер. с англ., т. 3, М., 1954, с. 139. М. Н. Преображенская, 1 + сн=снх 2 NH К тому ж е типу р е а к ц и й относится д и м е р и з а ц и я И. ( X ) в п р и с у т с т в и и с у х о г о НС1 в инертном растворителе: Н н13& и X . ^ N& И Н Д О Л (2,3-бензопиррол) C H N , м о л . в. 117,14 — бесцветные к р и с т а л л ы ; т. п л . 52—53°; т. к и п , 253— 254°; т е п л о т а с г о р а н и я 1021 ккал/молъ; р а с т в о р и м в г о р я ч е й воде, обычных о р г а н и ч . раство¬ рителях и в жидком аммиаке; летуч с водяным паром; обладает неприятным ^ з а п а х о м , у с и л и в а ю щ и м с я при х р а н е н и и . . П о своим свойствам И . я в л я е т с я а р о м а т и ч . соеди­ н е н и е м . Свободная п а р а э л е к т р о н о в у атома а з о т а сопряжена с я-электронами бензольного и пиррольн о г о я д е р , вследствие чего И. не о б л а д а е т основными с в о й с т в а м и . Он п р о я в л я е т с л а б о к и с л ы е свойства: при взаимодействии с натрием в вазелиновом масле п р и 200° и л и с р - р о м н а т р и я в ж и д к о м а м м и а к е о б р а з у е т с я N - и н д о л н а т р и й (1); N - и н д о л к а л и й обра­ з у е т с я п р и взаимодействии И . с К О Н п р и 130°. Д е й ­ 8 : н н С н C h м Д и м е р И . ( X ) в д а л ь н е й ш е м м о ж е т образовать т р и м е р ( X I ) . В с и л ь н о к и с л о й - с р е д е И. неустойчив, поэтому р е а к ц и и э л е к т р о - ^ _ _ ф и л ь н о г о з а м е щ е н и я в этой Г Г^ 2 среде — н и т р о в а н и е , с у л ь - 4 ^ ~ N H . фирование, галогенирование и д р . , д л я И . часто н е в о з ­ можны. С присоединением протона с в о б о д н а я п а р а э л е ­ к т р о н о в а з о т а перестает у ч а с т в о в а т ь в создании проч­ н о й а р о м а т и ч е с к о й системы. И. т е р я е т а р о м а т и ч . свой-