
* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
237 ИНДАМИНЫ — ИНДАНДИОН 238 п и р а з о л ь н ы й ц и к л всеми в о з м о ж н ы м и способами, напр. нагреванием N-нитрозобензоил-о-толуидина: СН 3 If N + С Н СООН 6 5 N ( ч ° И. до н а с т о я щ е г ое в р е м е н и в п р и р о д н ы х с о е д и н е н и я х не о б н а р у ж е н . И Н Д А М И Н Ы — аминопроизводные N-фенилхинондиимина ( I ) . Строение И. м о ж е т быть и з о б р а ж е н о д в у м я общими ф о р м у л а м и (А) и ( Б ) , где R — а л к и л и л и арил. Лит. см. при ст. Имидазол. Н. В. Гнучев. сосн 6"5 NH с ж е л т о й о к р а с к о й , о б р а з у я соли е н о л ь н о й формы И.-1,3—наиболее и з в е с т н ы й к е т о н г р у п п ы и н д а н а (I) П о л у ч а ю т И. конден сацией д и э т и л ф т а л а т а ^ СО с этилацетатом в при с н ( / н сутствии м е т а л л и ч . Na СО и р а з л о ж е н и е м образо в а в ш е й с я н а т р и е в о й соли э т и л о в о г о эфира и н д а н д и о н к а р б о н о в о й к-ты м и н е р а л ь н о й к-той: 6 4 2 ,СООС Нв сн соос н 8 3 2 Е 6 4, П с н/ )>соос н 6 8 4 6 -й- &соос н 2 C-ONa б СО Две молекулы И. легко конденсируются с образо ванием а н г и д р о - б и с - И . (б и н д о н а, I I ) . П о с л е д н и й я в л я е т с я х о р о ш и м реагентом н а п е р в и ч ные а м и н ы , н и т р о с о е д и н е н и я и г и д р а з и н , его п р и меняют д л я определе ния высокомолекуляр. / Р рв ных аминов, используе- I I С н с=С СО мых п р и ф л о т а ц и и к а сн/ л и е в ы х с о л е й . Окисле, ние И. S e 0 дает инд а т р и о н . И. к о н д е н с и р у е т с я с а л ь д е г и д а м и и х и н о н а м и ; в зависимости от у с л о в и й о б р а з у ю т с я и л и илидениндандионы, или геминальные дииндандионильные соединения: С И 6 4 ч хХ ( 2 R& = / - / N R И. — г л у б о к о о к р а ш е н н ы е (от с и н е в а т о - к р а с н о г о до зеленого цветов) к р и с т а л л ы ; х о р о ш о р а с т в о р и м ы в о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я х и м и н е р а л ь н ы х к - т а х ; в воде нерастворимы; индамины Б хорошо растворимы в воде, о б р а з у ю т с м и н е р а л ь н ы м и с о л я м и ( Z n C l , H g C I , PtCI ) двойные с о л и . И н д а м и н ы А о к р а ш е н ы выше, чем индамины Б ; с о л и и н д а м и н о в А имеют б л и з к у ю к и н д а м и н а м Б о к р а с к у . П о г л о щ е н и е света И. в р а с т в о р а х в з н а ч и т е л ь н о й степени з а в и с и т от р Н среды; у в е л и ч е н и е к и с л о т н о с т и в ы з ы в а е т гипсох р о м н ы й сдвиг полосы п о г л о щ е н и я . Т а к , если к р а с и тель «зеленый Бинд2 2 4 ,00 С=С / о С Н 6 4 шедлера»(11)в уксуснор а с т в о р е ( р Н 4) поглощает в области о к . 730 ммк (lg е — 4,7), то в с о л я н о й к-те ( р Н 1,1) м а к с и м у м погло щ е н и я л е ж и т п р и 710 ммк (lg е = 4,5). Д а л ь н е й ш и й г и п с о х р о м н ы й сдвиг п о г л о щ е н и я света н а б л ю д а е т с я п р и р а с т в о р е н и и I I в к о н ц . HCI ( о р а н ж е в о г о цвета) и к о н ц . H S 0 (желтого ц в е т а ) , что с в я з а н о с присоеди нением п р о т о н а , в н а ч а л е к ц е н т р а л ь н о м у а з о т у , а з а тем к свободной N R группе. И. — соединения неустойчивые; в щ е л о ч н о й среде легко гидролизуются с образованием индофенолов, при к и с л о т н о м г и д р о л и з е п о л у ч а ю т с я я - б е н з о х и н о н и п р о и з в о д н ы е /г-фенилендиамина. Н е у с т о й ч и в о с т ь И. по отношению к к и с л о т а м и щ е л о ч а м о г р а н и ч и в а е т их применение в качестве к р а с и т е л е й . А н а л о г и ч н о х и н о н а м И. п р и с о е д и н я ю т п р и д е й с т в и и на них вос становителей (SnCl -f- HCI и др.) два атома водорода с образованием замещенных 4,4&-диаминодифениламина; последние п р и о к и с л е н и и ( P b 0 , A g 0 и д р . ) о б р а т н о п е р е х о д я т в И. и поэтому могут р а с с м а т р и ваться к а к лейкосоединения. ( C H , N = N 3 2 К И С Л 0 М х 2 4 2 2 2 2 (гн » й - / 3 2 - N=N-/~-N/rH t /= -^/-N{CH ) п со + с < СИ со С Н 6 4 в J2H со 2 ч / СО 0 А СН. ,-СбН^ со П о с л е д н и е п р и д е й с т в и и в о д о о т н и м а ю щ и х веществ о т щ е п л я ю т м о л е к у л у в о д ы от с в о и х е н о л ь н ы х форм с образованием пиранов. При действии аммиака или п е р в и ч н ы х а м и н о в к и с л о р о д н и р а н о в о г о ц и к л а обме н и в а е т с я на а з о т и п о л у ч а ю т с я п р о и з в о д н ы е д и г и д р о п и р и д и н о в , часто л е г к о о к и с л я ю щ и х с я до п и р и д и н о в . Т . о б р . , и с х о д я из И . , а л ь д е г и д а и х и н о н а (кетона), л е г к о перейти к с л о ж н ы м м н о г о я д е р н ы м г е т е р о ц и к лич. соединениям: со-с н со-с н со-с н k 6 4 6 4 6 4 С И. п о л у ч а ю т совместным о к и с л е н и е м /г-фениленд и а м и н а и его п р о и з в о д н ы х и а р о м а т и ч . м о н о а м и н а , н а п р . б и х р о м а т о м н а т р и я , а т а к ж е взаимодействием /1-нитрозодиалкиланилина с а р о м а т и ч . а м и н а м и . И. п р е д с т а в л я ю т интерес в к а ч е с т в е п р о м е ж у т о ч н ы х п р о д у к т о в д л я синтеза с а ф р а н и н о в . Очевидно, и нек-рые продукты окисления анилина, образующиеся при п о л у ч е н и и к р а с и т е л я , «анилинового черного», имеют полииндаминовую структуру. Получение окрасок п р и к р а ш е н и и меха х и н о н и м и н о в ы м и к р а с и т е л я м и т а к ж е идет ч е р е з стадию о б р а з о в а н и я И . Лит.; К о г а н И. М., Химия красителей, 3 изд., М., 1956, с. 321; Венкатараман К., Химия синтети В. А. Пучков. ~ I I ^он о н -н о 2 Ъ - С со-с н 6 4 со-с н 6 4 6о-с н 6 4 • И. л е г к о г а л о г е н и р у е т с я , н и т р у е т с я , с у л ь ф и р у е т с я и азосочетается по а к т и в н о й м е т и л е н о в о й г р у п п е . И з этих п р о и з в о д н ы х н а и б о л е е в а ж е н 2-нитроиндандион. И. с у л ь ф и р у е т с я д и о к с а н с у л ь ф о т р и о к с и д о м и л и сер ной к-той и у к с у с н ы м а н г и д р и д о м , п о л у ч е н ы И. монои д и с у л ь ф о к и с л о т ы . 2 - А р и л и н д а н д и о н ы п о л у ч а ю т изо меризацией фталидов: н; ь с С Н А г ческих красителей, пер. с англ., т. 2, Л . , 1957, с. 871 сл. ИНДАНДИОН-1,3, м о л . в . 146,14 — бесцветные к р и с т а л л ы , т. п л . 129—130°; в щ е л о ч а х р а с т в о р я е т с я С б а е й ь Я? С Н 6 4 СНАг ч с6