* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

213 ИЛИДЫ—ИЛОСВАЯ РЕАКТИВЫ 214 дифенилэтилен и а т а к ж е п е р е г р у п п и р о в к а ц и к л и ч е с к и х солеи ам­ мония. Ч е м более у с т о й ч и в к а р б а н и о н , в х о д я щ и й в моле­ к у л у И . , тем более у с т о й ч и в сам И . В м е н ь ш е й мере устойчивость И . зависит от п р и р о д ы р а д и к а л о в , с в я ­ з а н н ы х с аммониевым азотом. Н а п р . , т р и м е т и л а м м о н и й м е т и л и л и д известен т о л ь к о в виде к о м п л е к с а с со+ лями лития ( С Н ) N — С Н • ЫВг, триметиламмонийф л у о р е н и л и д ( I ) получен в свободном N(Cf-y. состоянии, однако с о х р а н я е т с я т о л ь ­ к о в атмосфере азота. Особой устой­ чивостью обладают а з о т - И . , в к - р ы х анионом я в л я е т с я з а м е щ е н н ы й ц и к л о пептадиенил-анион — циклопентадиенилиды, о т н о с я щ и е с я к к л а с с у а р о м а т и ч . небензоидн ы х соединений (см. Ароматические системы). Все а з о т - ц и к л о п е н т а д и е н и л и д ы о т л и ч а ю т с я и с к л ю ч и ­ тельно высоким д л я о р г а н и ч . соединений д и п о л ь н ы м моментом. А з о т - ц и к л о п е н т а д и е н и л и д ы растворяются в к и с л о т а х , п е р е х о д я при этом в соли а м м о н и я , и вновь в ы с а ж и в а ю т с я щ е л о ч а м и , п р и о б р е т а я о п я т ь илидное с т р о е н и е : 3 3 2 1 этом о б р а з у ю т с я несимметричный о к и с ь трифенилфосфина: (С Н ) Р^СН 6 5 3 2 + (C fT ) C^Q e 5 ? — (С Н ) Р=О 6 5 3 + (сн)е*сн в б 2 2 В р е а к ц и ю В и т т и г а вступают многие ф о с ф о р и л е н ы . К р о м е фосфориленов, в р е а к ц и ю В и т т и г а в с т у п а ю т и л е н ы м ы ш ь я к а и с е р ы ; п р и этом у в е л и ч е н и е п о л я р и ­ з а ц и и с в я з и м е ж д у ониевым атомом и атомом угле¬ рода плена т Р = с , И увеличение поляризации в с=0 г р у п п е к а р б о н и л ь н о г о с о е д и н е н и я способ­ ствуют этой р е а к ц и и . А з о т - И . в р е а к ц и ю В и т т и г а не вступают. Общим способом п о л у ч е н и я И. я в л я е т с я действие на ониевые соли различных оснований: едких щелочей, алкоголятов, амидов щелочных металлов, фениллития: ^ > N - C - H ~~ : В —*• ^ N - C -f- В Н Лит.: X э г и В . , Усп. химии, 1956, 25, вып. 7, 903; L l o y d D., S n e e z u m J . S., Tetrahedron, 1958, 3, K> 3/4, 334; R a m i r e z F., L e v y S., J . Organ. Chem., 1958, 23, № 12, 2035; В и т т и г Г., Усп. химии, 1957, 26, вып. 10, 1142; J o h n s o n A. W., L a C o u n t R . В., Tetrahedron, I960, 9, 130. 3. Я . Парнес, Я . К. Баранецкая. Атомы водорода ц и к л о п е н т а д и е н и л - а н и о н а способны з а м е щ а т ь с я на д е й т е р и й в н е й т р а л ь н о й , щ е л о ч н о й и с л а б о к и с л о й с р е д а х и на г а л о г е н п р и действии бромн о в а т и с т о к и с л о г о к а л и я в щелочном р - р е . А з о т - ц и к л о ­ пентадиенилиды растворяются в п о л я р н ы х и не растворяются в неполярных растворителях. Они п р е д с т а в л я ю т собой я р к о о к р а ш е н н ы е к р и с т а л л и ч . продукты, о б л а д а ю щ и е высокой темп-рой п л а в л е н и я пли не п л а в я щ и е с я п р и н а г р е в а н и и . Т и п и ч н ы м п р е д ­ ставителем ц и к л о п е н т а д и е н и л и д о в я в л я е т с я п и р и д и н и й ц и к л о п е н т а д и е н и л и д ( I I ) , его д и п о л ь н ы й момент р а в е н 13,6 D. Известно ок. 1 0 п р е д с т а в и т е л е й а з о т - ц и к л о п е н т а д и е н илидов, в том числе триметиламмонийциклопентадиенилид ( I I I ) , а т а к ж е нек-рые а л к и л - и б е н з и л з а м е щенные пиридинийциклопентадиенилида. Известны а з о т - И . , в к - р ы х п о л о ж и т е л ь н о з а р я ж е н ­ ный атом азота и о т р и ц а т е л ь н о з а р я ж е н н ы й ц и к л о п е н т а д и е н и л ь н ы й о с т а т о к р а з д е л е н ы системой с о п р я ­ ж е н н ы х с в я з е й , н а п р . ( I V ) , д и п о л ь н ы й момент этого И. р а в е н 9,7 D;