* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

211 ИЗОЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ТОЧКА — ИЛИДЫ 212 метике, а т а к ж е д л я отдушки мыла и нек-рых пищевых продуктов. К о л и ч е с т в е н н о совместно с э в г е н о л о м И . м о ж н о о п р е д е л я т ь по с о д е р ж а н и ю г и д р о к с и л ь н о й г р у п п ы ацетилированием в пиридине; для определения И. в п р и с у т с т в и и эвгенола п р и м е н я ю т р о д а н и р о в а н и е . А. А, Зеленецкая. ИЗОЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ТОЧКА — концентрация в о д о р о д н ы х ионов в р - р е б е л к а , амфотерного п о л и э л е к ­ тролита и л и в нек-рых дисперсных системах (коллоид­ н ы х р а с т в о р а х ) , п р и к - р о й общее число п о л о ж и т е л ь ­ ных зарядов у макромолекул или у частиц дисперсной ф а з ы р а в н о общему ч и с л у и х о т р и ц а т е л ь н ы х з а р я д о в , в с л е д с т в и е чего п р и этом р Н о т с у т с т в у е т п е р е д в и ж е н и е ч а с т и ц в э л е к т р и ч . п о л е . Д л я о п р е д е л е н и я И . т. измеряют р Н , при к-ром электрофоретич. подвижность растворенных макромолекул или дисперсных частиц р а в н а н у л ю . Е с л и з а р я д к о л л о и д н ы х ч а с т и ц опреде­ л я е т с я не Н и ОН~-ионами, а другими, напр. ионами A g и в з о л я х A g J , то соответственно изме­ р я ю т не р Н , a p A g ( и л и p j ) д л я х а р а к т е р и с т и к и т о ч к и н у л е в о й э л е к т р о ф о р е т и ч . п о д в и ж н о с т и ; в этом с л у ч а е И . т. н а з ы в а ю т точкой н у л е в о г о з а р я д а . О т с у т с т в и е электрофоретич. подвижности может т а к ж е наблю­ д а т ь с я во м н о г и х в ы с о к о о ч и щ е н н ы х коллоидных с и с т е м а х , ч а с т и ц ы к - р ы х п р а к т и ч е с к и не имеют двойного э л е к т р и ч . с л о я на своей п о в е р х н о с т и , и л и при таких концентрациях электролитов, при к-рых о т с у т с т в у е т д и ф ф у з н а я ч а с т ь двойного с л о я , о д н а к о в т а к и х системах отсутствует п е р е з а р я д к а частиц, и они не имеют И . т. и л и т о ч к и н у л е в о г о з а р я д а . П о л о ­ ж е н и е И . т. б е л к о в и т о ч к и н у л е в о г о з а р я д а н е к - р ы х к о л л о и д н ы х р - р о в у к а з а н о в т а б л . 1 и т а б л . 2. + f методами — по м и н и м у м у растворимости, оптиче­ с к о г о в р а щ е н и я и д р . , но н а и б о л е е н а д е ж н ы м и я в ­ л я ю т с я п р я м ы е э л е к т р о ф о р е т и ч . и з м е р е н и я . Подобно изоионной точке, И . т. я в л я е т с я основной э л е к т р о ­ химич. константой белков. А. г . Пасынспий. И Л И Д Ы — б и п о л я р н ы е ионы, в к - р ы х п о л о ж и ­ т е л ь н о з а р я ж е н н ы й ониевый атом ( N , Р , As, S и др.) к о в а л е н т н о с в я з а н с о т р и ц а т е л ь н о з а р я ж е н н ы м ато­ мом у г л е р о д а . Н а и б о л е е х а р а к т е р н ы м и представите­ л я м и И . я в л я ю т с я б и п о л я р н ы е и о н ы с ониевым ато­ мом азота, а з о т - и л и д ы — вещества, с о д е р ж а щ и е т р у п п и р о в к у у N — . Б о л ь ш и н с т в о а з о т - И . — нестой­ к и е с о е д и н е н и я , быстро р а з л а г а ю щ и е с я на возду­ хе. М н о г и е из н и х известны л и ш ь к а к п р о м е ж у т о ч ­ ные неустойчивые с о е д и н е н и я . О с о б а я неустойчи­ вость и р е а к ц и о н н а я способность а з о т - И . о б у с л о в л е н ы тем, что м е ж д у п о л о ж и т е л ь н о з а р я ж е н н ы м атомом азо­ та и с в я з а н н ы м с ним о т р и ц а т е л ь н о з а р я ж е н н ы м ато­ мом у г л е р о д а н е в о з м о ж н о о б р а з о в а н и е двойной с в я з и , т. к. атом азота не способен к о б р а з о в а н и ю п я т и ковалентных связей, И., у к - р ы х о н и е в ы м атомом я в л я е т с я атом Р , As, S, о т л и ч а ю т с я от а з о т - И . тем, что ониевые атомы этих элементов способны р а с ш и р я т ь внешнюю э л е к т р о н н у ю оболочку до 10 э л е к т р о н о в , а в с л у ч а е серы—до 12 э л е к ­ тронов. Поэтому, в противоположность азот-И., м е ж д у ониевым атомом и соседним атомом у г л е р о д а в о з м о ж н а д в о й н а я с в я з ь . Способность э т и х атомов к о б р а з о в а н и ю д в о й н ы х с в я з е й о б у с л о в л и в а е т умень­ ш е н и е п о л я р н о с т и м о л е к у л ы и ее б о л ь ш у ю устойчи­ вость. А з о т - И . могут с т а б и л и з о в а т ь с я , либо в с т у п а я в р е а к ц и и п р и с о е д и н е н и я , п е р е г р у п п и р о в к и и рас­ щ е п л е н и я , либо за счет д е л о к а л и з а ц и и з а р я д о в . Все а з о т - И . л е г к о в з а и м о д е й с т в у ю т с к и с л о т а м и и галогеналкилами, образуя соли аммония: R N-CR -f-AX s 2 Таблица 1 Белки Яичный альбумин Сывороточный альбуХимотрипсин . . . . Положе­ ние И. т. (рН) 4,71 4,59 5,05 8,6 Белки •Гемоглобин . . Цитохром-с . . . З-Лактоглобулин Рибонуклеаза . . Таблица 2 Положе­ ние И. т. (РН) 6,87 4,50 10,6 5,1 9,4 R N-CR S 2 -f- X - А где А — Н , R; X = H a l , а н и о н к и с л о т ы . Многие а з о т - И . в з а и м о д е й с т в у ю т с водой: R N-CR a 2 - f НОН R N-CR 2 2 - f ОН" >• .11 —1 • AgJ AgBr AgCl —„••,!!•_,, (в воде) Лиофобные коллоиды Положение точки нулевого заряда pAg 6 pAg 5,7 pAg 4,0 Н естойкие а з о т - И . , в к - р ы х карбанионом является а л к и л ь н ы й остаток, р а с щ е п л я ю т с я на олефины и тре­ тичные а м и н ы : [ + Н 1 •С- X -+ C N I / l _С=С-+ I i >N-C- Д л я чистого водного р - р а б е л к а , в к - р о м з а р я д ма^ кромолекул определяется только ионами Н и ОН~, И . т. с о в п а д а е т по с м ы с л у и по методам о п р е д е л е н и я с изоионной точкой. В п р и с у т с т в и и солей, когда з а р я д белковых макромолекул определяется т а к ж е ионами э л е к т р о л и т о в , обе и з о т о ч к и и з м е н я ю т с я р а з л и ч н ы м образом. Н а п р . , при преимущественной адсорбции а н и о н о в и щелочном смещении изоионной т о ч к и на б е л к о в о й м а к р о м о л е к у л е о с т а ю т с я избыточные отри­ ц а т е л ь н ы е з а р я д ы а н и о н о в , с о о б щ а ю щ и е ей э л е к т р о ­ ф о р е т и ч . п о д в и ж н о с т ь в сторону анода. Д л я ее ком­ п е н с а ц и и с л е д у е т сообщить м а к р о м о л е к у л е э к в и в а ­ л е н т н о е количество п о л о ж и т е л ь н ы х з а р я д о в , что мо­ ж е т быть д о с т и г н у т о п о д к и с л е н и е м р а с т в о р а , т. к. из более к и с л о г о р - р а б е л о к а д с о р б и р у е т б о л ь ш е Н - и о н о в , Т . о б р . , И . т. сместится в более к и с л у ю о б л а с т ь , т. е. в д р у г о м н а п р а в л е н и и , чем и з о и о н н а я т о ч к а . П р и п р е и м у щ е с т в е н н о й адсорбции белком ка­ тиона с о л и И . т. с м е щ а е т с я в щ е л о ч н о м н а п р а в л е н и и , а и з о и о н н а я точка — в к и с л о м . Смещение И. т. в р - р а х солей м о ж н о и н о г д а т а к ж е наблюдать косвенными + Многие неустойчивые а з о т - И . с т а б и л и з у ю т с я п е р е г р у п п и р о в о к в третичный а м и н : путем >;--< R e a 3 R К этим п е р е г р у п п и р о в к а м о т н о с я т с я Стивенах группировка: + (CH ) N-CH CcH i 3 2 2 пере­ C H Ll • (CH ) N-CH-C H 3 2 0 5 сн СН (CH ) N-CH-C H S 2 C 5 3 3 CH S Соммле перегруппировка, ционного ц е н т р а : и д у щ а я с переносом 5 реак­ + 6 5 i ! C H CH N(CH ) 3 СН2С8Н5 C H CH-N(CH )2 I СН.СвНв o-CH C H CH-N(CH )a 6 2 сны • e 5 8 3 6 4 s сн в б