* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

109 ЗИНИНА РЕАКЦИЯ — ЗОЛОТА ГАЛОГЕНИДЫ 110. в серной к-те 3. частично р а с т в о р я е т с я . П р и к о м н а т ­ н о й темп-ре 3. с и л ь н о н а б у х а е т в воде и в о д н ы х р - р а х к и с л о т и щ е л о ч е й . После н а г р е в а н и я со щ е л о ч ь ю и з п р е п а р а т а 3. м о ж н о и з в л е ч ь в о д о й р а с т в о р и м у ю ф р а к ц и ю , с о д е р ж а щ у ю г л ю к о м а н н а н ы ; о с т а т о к со­ держит нерастворимый глюкан. При нагревании с к и с л о т а м и в ж е с т к и х у с л о в и я х п о л и с а х а р и д ы 3. г и д р о л и з у ю т с я до г л ю к о з ы и м а н н о з ы . 3. о б р а з у е т с пропердином (белковый компонент к р о в и , и г р а ю ­ щ и й б о л ь ш у ю р о л ь в естественном иммунитете о р г а ­ низма) н е р а с т в о р и м ы й к о м п л е к с (PZ), к - р ы й и н а к т и в и р у е т в о п р е д е л е н н ы х у с л о в и я х одну и з ф р а к ц и й плазмы крови, обладающую бактерицидной актив­ ностью (третий к о м п о н е н т к о м п л е м е н т а С). К о м п л е к с PZ р а з л а г а е т с я в среде с в ы с о к о й ионной с и л о й н а 3. и пропердин. П о л у ч а ю т 3. о б р а б о т к о й д р о ж ж е й п р о т е о л и т и ч . ферментом трипсином (по П и л л е м е р у ) с п о с л е д у ю щ е й очисткой н е р а с т в о р и м о г о остатка 3. извлечением его в о д о й и спиртом и л и фенол-водной э к с т р а к ц и е й д р о ж ж е й . 3. и с п о л ь з у ю т д л я в ы д е л е н и я п р о п е р д и н а из с ы в о р о т к и и л и п л а з м ы п о методу П и л л е м е р а и его м о д и ф и к а ц и я м , в основе к - р ы х л е ж и т р е а к ц и я о б р а ­ зования пропердин-зимозанового комплекса и д л я определения титра пропердина в крови. Лит.: Б а г д а с а р о в А . А., Ч е р т к о в И. Л . , Р а у ш е н б а х М. О., Пропердиновая система организма, М., 1961; Рутберг Р . , в кн.: Углеводы и углеводный обмен в животном и растительном организмах, М., 1959, с. 155; Р i 11 е m е г L . , [а. о . ] , J . E x p . Med., 1956, 103, № 1. Л. И. Линееич. З И Н И Н А Р Е А К Ц И Я — метод п о л у ч е н и я а р о м а ­ тич. а м и н о в в о с с т а н о в л е н и е м н и т р о с о е д и н е н и й ; A r N 0 + 3H S 2 2 A r N H + 3S + 2 H 0 2 2 В качестве восстановителей первоначально исполь­ з о в а л и сероводород и сернистый а м м о н и й . Этим способом в п е р в ы е б ы л и п о л у ч е н ы а-нафтиламин, а н и л и н , к - р ы й до этого п о л у ч а л и и з и н д и г о , а т а к ж е ,и-аминобензойная к-та и л*-фенилендиамин. Н а этих п р и м е р а х З и н и н ы м б ы л а д о к а з а н а общность о т к р ы ­ той им р е а к ц и и . 3. р . о т к р ы л а п р о с т о й п у т ь д л я синтеза а р о м а т и ч . а м и н о в из л е г к о д о с т у п н ы х н и т р о ­ соединений и с д е л а л а а р о м а т и ч . а м и н ы д о с т у п н ы м п р о м ы ш л е н н ы м с ы р ь е м . З н а ч и т е л ь н о п о з ж е (1854) в к а ч е с т в е в о с с т а н о в и т е л я было п р е д л о ж е н о п о л ь з о ­ в а т ь с я ч у г у н н ы м и с т р у ж к а м и в к и с л о й среде (см. Вешана восстановление), к-рые п р и м е н я ю т п р и п о л у ­ чении а р о м а т и ч . а м и н о в и до с и х п о р . Сернистый аммоний и с е р н и с т ы й н а т р и й п р и м е н я ю т в л а б о р а ­ тории и в п р о м - с т и в качестве в о с с т а н о в и т е л е й д л я получения аминов ряда антрахинона и д л я частич­ ного в о с с т а н о в л е н и я д и - и п о л и н и т р о с о е д и н е н и й . Р е а к ц и я о т к р ы т а Н . Н . З и н и н ы м в 1842. Лит.: П о р а й - К о ш и ц А. В . , Усп. хим., 1943, 12, вып. 2, с. 94; Ф и г у р о в с к и й Н. А., С о л о в ь е в Ю. Ж., Н. Н. Зинин, М., 1957. Н. Д. Кулешова. З О Л И — к о л л о и д н ы е р а с т в о р ы , т. е. д в у х ф а з н ы е м и к р о г е т е р о г е н н ы е д и с п е р с н ы е системы с п р е д е л ь н о высокой дисперсностью. В п р о т и в о п о л о ж н о с т ь гелям, частицы д и с п е р с н о й ф а з ы в 3. не с в я з а н ы в п р о с т р а н ­ ственную с т р у к т у р у , а свободно у ч а с т в у ю т в и н т е н с и в ­ ном броуновском движении. Ч а с т и ц ы д и с п е р с н о й фазы в 3. н а з . м и ц е л л а м и . О н и состоят и з и н а к т и в н о г о п о отношению к среде я д р а и з а щ и т н о й а д с о р б ц и о н н о сольватной о б о л о ч к и , к - р а я в к л ю ч а е т и д в о й н о й э л е к т р и ч . с л о й ионов н а п о в е р х н о с т и . Размеры дисперсных ч а с т и ц 3. (по п о р я д к у в е л и ч и н ы ) — от 10~ до 10~ см. 3. р а з л и ч а ю т с я п о х а р а к т е р у д и с п е р с и о н н о й сре­ ды — г и д р о з о л и — 3. в в о д е , о р г а н о з ол и — 3. в о р г а н и ч . ж и д к о с т и , а л к о з о л и — в спирте, б е н з о з о л и — в бензоле и т . д . Аэро­ золями ( п р а в и л ь н е е — а э р о д и с п е р с и я м и ) обычно н а з . не только к о л л о и д н о - д и с п е р с н ы е , н о и г р у б о д и с п е р с ные системы в г а з о в о й среде ( в о з д у х е ) . Н е к - р ы е ми­ 5 7 н е р а л ы , цветные с т е к л а , с о д е р ж а щ и е р а с п р е д е л е н ­ ные в т в е р д о й среде м е л ь ч а й ш и е ч а с т и ц ы д р у г и х т в е р д ы х ф а з , н а з . и н о г д а т в е р д ы м и 3. Е с л и подобные 3. и л и к о л л о и д н ы е д и с п е р с и и в р а с п л а в а х с о л е й , в металлах, стеклах образуются п р и высоких темп-рах, они н а з . п и р о з о л я м и . Т а к и е д и с п е р с н ы е системы, к а к эмульсии, пены, суспензии, к о т о р ы е х о т я и имеют многие х а р а к т е р н ы е свойства к о л л о и д н ы х систем, но о т л и ч а ю т с я с р а в н и т е л ь н о б о л ь ш о й в е л и ч и н о й ч а с т и ц д и с п е р с н о й ф а з ы (10~ —10~ см и б о л ь ш е ) , к 3. обычно не о т н о с я т . Все 3. д е л я т с я н а д в е б о л ь ш и е г р у п п ы — л и оф о б н ы е и л и о ф и л ь н ы е З . Л и о ф о б н ы е 3., в частности гидрофобные ( н а п р . , г и д р о з о л и м е т а л л о в платины, золота, серебра, сульфидов), я в л я ю т с я термодинамически неравновесными, агрегативно не­ у с т о й ч и в ы м и д и с п е р с н ы м и системами, способными к агрегации диспергированных частиц — коагуляции. Т а к и е 3. поэтому не м о г у т быть п о л у ч е н ы в к о н ц е н т ­ р и р о в а н н о м виде и к о а г у л и р у ю т п р и в в е д е н и и м а л ы х д о б а в о к э л е к т р о л и т о в , п р и п о в ы ш е н и и темп-ры и т . д . В отличие от н и х , в л и о ф и л ь н ы х 3. ( 3 . м ы л , к р а с и ­ телей), д и с п е р с н а я ф а з а к - р ы х обладает н а г р а н и ц е с д и с п е р с и о н н о й средой в е с ь м а м а л о й у д е л ь н о й п о ­ верхностной энергией, частицы сильно сольватиров а н ы средой. Т а к и е 3. а г р е г а т и в н о у с т о й ч и в ы и т е р ­ м о д и н а м и ч е с к и р а в н о в е с н ы . К л и о ф и л ь н ы м 3. п р и ­ м ы к а ю т с а м о п р о и з в о л ь н о о б р а з у ю щ и е с я , а потому предельно высокодисперсные, эмульсии, в к л ю ч а я и критич. эмульсии и туманы, возникающие вблизи к р и т и ч . темп-ры с м е ш е н и я д в у х ж и д к и х ф а з и л и ж и д к о с т и и п а р а . Р а н ь ш е л и о ф и л ь н ы м и 3. с ч и т а л и т а к ж е растворы высокомолекулярных соединений. В отличие от ч а с т и ц в г р у б о д и с п е р с н ы х с и с т е м а х — с у с п е н з и я х , э м у л ь с и я х , п е н а х , я д р у м и ц е л л 3. часто н е л ь з я п р и п и с а т ь о п р е д е л е н н о е а г р е г а т н о е состоя­ н и е . Это относится особенно к л и о ф и л ь н ы м 3., тогда к а к в л и о ф о б н ы х 3. ч а с т и ц ы , н а п р . в г и д р о з о л я х металлов, — нормальные к р и с т а л л и к и предельно ма­ л ы х р а з м е р о в ( 1 0 ~ — Ю см) с п о ч т и н е и з м е н н ы м и параметрами решетки. О различиях частиц лиофиль­ н ы х и л и о ф о б н ы х 3. с м . Мицеллы. П. А . Ребиндер. ЗОЛОТА Г А Л О Г Е Н И Д Ы — соединения золота с г а л о г е н а м и , с о о т в е т с т в у ю щ и е его в а л е н т н о с т я м -f-1 и -)-3 (моно- и т р и г а л о г е н и д ы ) . Оба р я д а соеди­ нений непрочны. М о н о г а л о г е н и д ы золота окрашены в раз­ л и ч н ы е о т т е н к и ж е л т о г о ц в е т а , в воде п р а к т и ч е с к и нерастворимы; растворимы в конц. р-рах галогенов о д о р о д н ы х к-т и и х солей с о б р а з о в а н и е м к о м п л е к с ­ н о г о а н и о н а [ А и Г ] " : ЗАиГ + М е Г ^ М е [ А и Г ] -f- 2 А и . Моногалоген и д ы р а з л а г а ю т с я л и б о п у т е м д и с п р о п о р ционирования: З А и Г = А и Г 4 - 2Аи, либо — отщеп­ л е н и я г а л о г е н а : 2 А и Г = 2 А и -f- Г . М о н о ф т о р и д A u F известен л и ш ь в п а р а х . П л о т н о с т и A u C l , A u B r , A u J соответственно р а в н ы 7,8; 7,9; 8,25; т е п л о т ы о б р а з о ­ вания (ккал/моль) имеют з н а ч е н и я : —8,4; —4,4; -(-0,2 соответственно. П о л у ч а ю т с я м о н о г а л о гениды п р и разложении соответствующих тригалоген и д о в : A u C l — п р и 185—200°; A u B r — п р и 140°; AuJ — при обычной темп-ре. Т р и г а л о г е н и д ы золота растворимы в воде; п р и в з а и м о д е й с т в и и с г а л о г е н о в о д о р о д н ы м и к-тами и их солями образуют комплексные кислоты Н[АиГ ] и с о л и — а у р а т ы М е [ А и Г ] ; р а з л а г а ю т с я п о схеме АиГ =АиГ -)-Г . З о л о т о ф т о р н о е AuF — о р а н ж е в ы й п о р о ш о к ; л е г к о г и д р о л и з у е т с я в воде и 4 0 % - и о м р-ре H F . Т е м п - р а р а з л о ж е н и я н а элементы 500°. П о л у ч а ю т н а г р е в а н и е м п р и 180° A u B r F , к - р ы й образуется при растворении Аи в B r F . З о л о т о х л о р н о е АиС1 — к р а с н ы е и г о л ь ч а т ы е г и г р о с к о п и ч . к р и с т а л л ы , п л о т н . 4,67; т . п л . 288° (под д а в л е ­ нием хлора); в л а р а х димерно (Аи С1 ). Теплота обра5 3 б - 7 4 4 3 2 4 4 3 2 3 6 3 3 2 б