* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

61 ж и д к о с т и — ЖИРЫ 62 м о л е к у л я р н ы х р а з м е р о в , поэтому, в отличие от к р и ­ сталлов, положения равновесия в Ж . временны и неустойчивы. В связи с большой плотностью и силь­ н ы м взаимодействием ч а с т и ц в Ж . , и х п е р е м е щ е н и я с о в е р ш а ю т с я п р е и м у щ . в виде более и л и менее р е д к и х активированных скачков с преодолением потенциаль­ ного б а р ь е р а , р а з д е л я ю щ е г о две в о з м о ж н ы е области к о л е б а н и й одной ч а с т и ц ы . В с л у ч а е н е с ф е р и ч . м о л е к у л к колебаниям и скачкам должны быть добавлены в р а щ е н и я и в р а щ а т е л ь н ы е к а ч а н и я ч а с т и ц . В р е м я т, соответствующее времени «оседлой ж и з н и » м о л е к у л ы во временном п о л о ж е н и и р а в н о в е с и я м е ж д у д в у м я активированными скачками, связано с величиной т соотношением: т ^ ехр(Е/кТ), где Е — соответ­ с т в у ю щ а я э н е р г и я а к т и в а ц и и . Средний п е р и о д к о л е б а ­ н и й м о л е к у л т имеет п о р я д о к 10~ сек. В р е м я т м о ж е т о к а з а т ь с я самым р а з л и ч н ы м , но всегда т ; > т ; юно зависит от п р и р о д ы Ж . и от EjkT, уменьшаясь с ростом т е м п - р ы . Д л я м а л о в я з к и х Ж . т ^ Ю сек; оно растет с ростом в я з к о с т и , д о с т и г а я п о р я д к а часов или даже суток у стекол. Непрерывно и в большом числе совершающиеся п е р е х о д ы с места н а место о п р е д е л я ю т с и л ь н о в ы р а ­ ж е н н у ю самодиффузию ч а с т и ц Ж . , а т а к ж е основное свойство Ж . — т е к у ч е с т ь . П о д действием п о с т о я н н о й внешней силы появляется преимущественная направ­ л е н н о с т ь с к а ч к о в частиц Ж . в д о л ь н а п р а в л е н и я дей­ с т в и я с и л ы , т . е. в о з н и к а е т п о т о к частиц в этом ж е направлении. Если величина приложенной силы достаточно м а л а , то частота с к а ч к о в 1 / т не и з м е н я е т с я . С у щ е с т в е н н о статистич. м е х а н и з м этого процесса п р и ­ водит к тому, что в о з н и к а ю щ и й п о т о к Ж . п р о п о р ц и о ­ н а л е н п р и л о ж е н н о й с и л е , что о б у с л о в л и в а е т тем с а м ы м к о н е ч н у ю в е л и ч и н у к о э ф ф . в я з к о с т и ; из-за а к т и в а ционного механизма перескоков темп-рная зависи­ мость в я з к о с т и о п и с ы в а е т с я обычной э к с п о н е н ц и а л ь ­ ной ф о р м у л о й с э н е р г и е й а к т и в а ц и и , о п р е д е л я ю щ е й с я х а р а к т е р о м м е ж м о л е к у л я р н о г о в з а и м о д е й с т в и я (см. Вязкость). Е с л и ж е п р и л о ж е н н а я в н е ш н я я с и л а дей­ ствует очень к р а т к о в р е м е н н о и по интенсивности очень в е л и к а , то это м о ж е т п р и в е с т и к н а р у ш е н и ю прочности Ж . в в и д е «трещин», «поломок» и т. д . , к а к и кристалла. Ф е н о м е н о л о г и ч е с к и м е х а н и ч . свойства Ж . описы­ в а ю т с я системой д и ф ф е р е н ц и а л ь н ы х у р - н и й в ч а с т н ы х п р о и з в о д н ы х , и з к - р ы х особо в а ж н ы м я в л я е т с я у р - н и е Н а в ь е - С т о к с а . И с с л е д о в а н и е э т и х у р - н и й п р и соот­ ветствующих начальных и граничных условиях яв­ л я е т с я предметом гидр оме х а н и к и . Феномен ол огич. описание т е р м о д и н а м и ч . свойств дается у р - н и е м состоя­ н и я р = / ( Т , с), с в я з ы в а ю щ и м д а в л е н и е р с темп-рой Т и у д . объемом v. Н а р я д у с у р а в н е н и я м и с о с т о я н и я , о п р е д е л е н н ы м и строгими методами, существует б о л ь ­ шое число п о л у э м п и р и ч . у р а в н е н и й с о с т о я н и я . Н а и ­ более п р о с т ы м в то ж е в р е м я т е о р е т и ч е с к и обоснован­ ным я в л я е т с я у р - н и е В а н - д е р - В а а л ь с а . Оно к а ч е ­ ственно описывает н е т о л ь к о р а в н о в е с н ы е свойства г а з о в и ж и д к о с т е й , но, б у д у ч и д о п о л н е н о термоди­ намическими соотношениями, и фазовые переходы ж и д к о с т ь — п а р (см. Испарение). З н а я ур-ние состоя­ ния, можно вычислить термодинамич. характери­ стики: Ж . : т е п л о е м к о с т ь , с ж и м а е м о с т ь и т . д . В д а л и от к р и т и ч . т о ч к и к о э ф ф . с ж и м а е м о с т и и т е п л о в о г о р а с ш и р е н и я не очень ч у в с т в и т е л ь н ы к д а в л е н и ю . Однако сжимаемость медленно уменьшается с увели­ чением д а в л е н и я . Электропроводность чистых Ж . обычно мала, за и с к л ю ч е н и е м ж и д к и х м е т а л л о в и э л е к т р о л и т о в . Ве­ л и ч и н а д и э л е к т р и ч . п р о н и ц а е м о с т и з а в и с и т от с т р у к ­ т у р ы Ж . и п о л я р н о с т и с о с т а в л я ю щ и х ее м о л е к у л . Специфич. особенности ж и д к о г о с о с т о я н и я — и н т е н ­ сивное в з а и м о д е й с т в и е ч а с т и ц п р и и х б о л ь ш о й н е у ­ п о р я д о ч е н н о с т и — очень з а т р у д н я ю т т е о р е т и ч . а н а ­ 0 12 0 0 - 1 1 лиз проблем. Теории газового и кристаллич. состояний вещества в к а ч е с т в е п р е д е л ь н ы х с л у ч а е в р а с с м а т р и ­ вают и д е а л ь н ы й г а з — к о н е ч н о е р а з р е ж е н и е ч а с т и ц при их полной неупорядоченности, и идеальный кри­ сталл — совершенную упорядоченность частиц п р и и х б о л ь ш о й п л о т н о с т и . Д л я Ж . не с у щ е с т в у е т н и к а к о й п р о с т о й и л е г к о о б о з р и м о й м о д е л и , к - р а я м о г л а бы б ы т ь п р и н я т а з а «нулевое п р и б л и ж е н и е » , в с в я з и с чем п р и п о с т р о е н и и т е о р и и Ж . в о з н и к а ю т с е р ь е з н ы е трудности. Современная строгая теория описывает с т р у к т у р у Ж . , р а в н о к а к и все ее ф и з и ч . с в о й с т в а , н а б о р о м ф у н к ­ ц и й р а с п р е д е л е н и я п о л о ж е н и й г р у п п ч а с т и ц , т. е. ф у н к ц и й , о п р е д е л я ю щ и х в е р о я т н о с т и того и л и и н о г о взаимного расположения молекул относительно друг друга. Теория не нуждается ни в к а к и х дополнитель­ н ы х г и п о т е з а х о с т р у к т у р е Ж . , ее з а д а ч а — и з у ч е н и е э т и х ф у н к ц и й р а с п р е д е л е н и я . Эта т е о р и я п о л у ч и л а развитие гл. обр. в работах Д ж . Кирквуда, Н. Н. Б о ­ г о л ю б о в а , М. Б о р н а и X . Г р и н а . Лит.; Ф р е н к е л ь Я. И., Кинетическая теория ж и д ­ костей, М.—Л., 1945; Ф и ш е р И. 3., Статистическая теория жидкостей, М., 1961; Г и р ш ф е л ь д е р Д ж . , К е р т и с с Ч . , Б е р д Р., Молекулярная теория газов и жидкостей, пер. с англ.,.М., 1961; Д а н и л о в В. И., Строение и кристалли­ зация жидкости. [Сборник], Киев, 19&6; К о р и ф е и ь д М., Упругость и прочность жидкостей, М.—Л., 1951. Ж И Р Н Ы Е К И С Л О Т Ы — см. Еарбоновые кислоты и Высшие жирные кислоты. Ж И Р О В О Й О Б М Е Н — см. Обмен веществ. Ж И Р Ы — полные сложные эфиры глицерина и ж и р н ы х кислот (триглицериды) общей формулы: а СН —О—СО—R Р СН — О—СО—R& I а& C H - 0 - C O - R " 2 I 2 где R, R& и R " — р а д и к а л ы ж и р н ы х к-т. Н а и б о л е е часто в образовании жиров участ­ вуют: с т е а р и н о в а я СН (СН ) СООН, пальмитино­ вая СН (СН ) СООН, а также олеиновая кислоты С Н ( С Н ) С Н = С Н ( С Н ) С О О Н . К р о м е т о г о , в состав природных Ж . входят т а к ж е и др. жирные к-ты, наибо­ лее в а ж н ы е и з к - р ы х п р и в е д е н ы в ст. Высшие жирные кислоты. К и с л о т ы , о б р а з у ю щ и е п р и р о д н ы е Ж . , к а к п р а в и л о , имеют н е р а з в е т в л е н н о е с т р о е н и е и с о д е р ж а т четное ч и с л о атомов у г л е р о д а . П р и р о д н ы е Ж . я в л я ю т с я с м е ш а н н ы м и т р и г л и ц е р и д а м и ; в и х состав в х о д я т р а ­ д и к а л ы р а з л и ч н ы х ж и р н ы х к-т, н а п р . а - о л е о - р - п а л ь митостеарин. Если в положениях а и а & находятся о с т а т к и р а з л и ч н ы х к-т, то т а к и е с м е ш а н н ы е т р и г л и ­ цериды оптически активны. Кроме триглицеридов, в п р и р о д н ы х Ж . всегда п р и с у т с т в у ю т р а з л и ч н ы е п р и ­ меси: свободные ж и р н ы е к-ты, м о н о - и д и г л и ц е р и д ы , фосфатиды, с т е р и н ы , в и т а м и н ы и д р . И з в е с т н о более 1300 р а з л и ч н ы х Ж . В основе к л а с ­ сификации Ж . лежат признаки, связанные с их проис­ х о ж д е н и е м , составом и с в о й с т в а м и . П о п р о и с х о ж д е н и ю п р и р о д н ы е Ж . п о д р а з д е л я ю т с я н а ж и в о т н ы е и расти­ т е л ь н ы е ; р а с т и т е л ь н ы е Ж . ч а щ е н а з . м а с л а м и ; те и д р у ­ гие р а з л и ч а ю т с я составом и ф и з и к о - х и м и ч . с в о й с т в а м и . Большинство растительных масел (кроме пальмо­ вых) имеет ж и д к у ю к о н с и с т е н ц и ю ; х а р а к т е р н о й осо­ бенностью м н о г и х и з н и х я в л я е т с я способность к в ы ­ с ы х а н и ю с о б р а з о в а н и е м на п о в е р х н о с т и , на к - р у ю н а ­ несено м а с л о , т в е р д ы х и э л а с т и ч . п л е н о к . Способность м а с е л к в ы с ы х а н и ю з а в и с и т от степени н е п р е д е л ь н о ­ сти к и с л о т н ы х р а д и к а л о в , в х о д я щ и х в с о с т а в м а с е л . К высыхающим маслам относятся: тунговое, л ь н я ­ ное, конопляное, маковое, ореховое; к полувысыхаю¬ щ и м — п о д с о л н е ч н о е , соевое, х л о п к о в о е ; к н е в ы с ы ­ хающим — оливковое, арахисовое, миндальное и др. Пальмовые масла — кокосовое, пальмовое, п а л ь м о я д р о в о е , имеют т в е р д у ю к о н с и с т е н ц и ю и о т н о с я т с я к невысыхающим маслам. 1 3 2 1 6 3 2 1 4 3 2 7 2 7