* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

57 Ж И Д К И Е СИСТЕМЫ — Ж И Д К И Е У Д О Б Р Е Н И Я 58 На р и с . 2, б, в, г и з о б р а ж е н ы изотермич. (при п о ­ стоянной темп-ре) диаграммы д а в л е н и я пара двойных Ж . с. Л и н и я жидкости обозначена буквой I, л и н и я пара — буквой g. П о д линией п а р а л е ж и т п о л е п а р а , точки к-рого и з о б р а ж а ю т состав и темп-ру пара в отсутствии жидкости. Н а д линией жидкости лежит п о л е ж и д к о с т и , точки к-рого изобра­ ж а ю т состав и темп-ру жидкости без п а р а . Смесям жидкости и пара, находящимся в равновесии, соот­ ветствует поле, л е ж а щ е е между линиями жидкости и пара; н а п р . , точка h на р и с . 2, б изображает смесь п а р а , отвечающего точке с и жидкости, отвечающей точке d. 2 Отношение количества пара и жидкости в смеси опреде­ ляется отношением отрезков h d и ch по правилу рычага. Пар состава h начинает конденсироваться, когда его давление достигает величины, изображаемой точкой h,. Появлению первой капли жидкости отвечает точка / , конденсация закан­ чивается, когда давление достигает величины, изображаемой точкой h (последнему пузырьку пара отвечает точка г). Диаг­ раммы давления пара Ж. с , в к-рых происходит расслоение, характеризуются тем, что давление пара двух жидких слоев, находящихся в равновесии, одинаково. 2 a 3 Т е м п е р а т у р ы к и п е н и я . Жидкость з а к и ­ пает тогда, когда давление ее пара становится равным внешнему давлению; т. обр. большему давлению пара жидкости отвечает более н и з к а я темп-ра к и п е н и я . На диаграммах состав — темп-ра кипения тоже име­ ются к р и в а я жидкости и к р и в а я пара, иногда н а з . к р и в о й к и п е н и я и к р и в о й к о н д е н ­ с а ц и и , т. к. они дают темп-ры н а ч а л а н конца кипе­ н и я . К р и в а я кипения изображает зависимость темп-ры начала кипения Ж . с. от состава жидкости, а к р и в а я конденсации — от состава п а р а . П е р в а я к р и в а я л е ж и т под второй, что обратно и х расположению на изотер­ мич. диаграммах состав — давление п а р а . Е с л и на д и а г р а м м а х давления пара к р и в а я повышается, то на д и а г р а м м а х темп-р кипения соответствующая к р и в а я по­ н и ж а е т с я (и обратно). К р и ­ вым с максимумом на диаг­ раммах д а в л е н и я п а р а отве­ чают кривые с минимумом на д и а г р а м м а х температур кипения и обратно, причем 40 60 составы, отвечающие этим —~мол. %0 максимумам и минимумам, Рис. 3. Диаграмма состав— не одинаковы. Ж . с , отве­ темп-ра кипения системы чающие экстремумам темп-р азот—кислород при давле­ кипения, наз. п о с т о я н ­ нии 760 мм рт. ст. но к и п я щ и м и сме­ с я м и , т. к . они перегоняются без р а з л о ж е н и я и ки­ п я т п р и постоянной темп-ре. Из законов Коновалова следует, что пар относительно богаче тем компонен­ том, добавление к-рого п о н и ж а е т темп-ру к и п е н и я . Д и а г р а м м ы темп-р кипения очень в а ж н ы д л я теории и расчета процес­ сов перегонки и ректификации Ж . с. г соединений и без диссоциации компонентов (рис. 4, / ) . 2) Кривые со значительной в ы п у к л о с т ь ю , о б р а щ е н ­ ной к оси состава (или д а ж е с минимумом), д л я си­ стем с диссоциацией (в частности, ассоциированного) компонента (рис. 4, / / ) . 3) Кривые, обращеиные вогнутостью к оси со¬ става (или д а ж е с мак- J& симумом), д л я систем с образованием не­ сколько диссоцииро­ 400 ванного химич. соеди­ нения (рис. 4, / / / ) . 320 Н . С. К у р н а к о в и С. Ф. Ж е м ч у ж н ы й в 1912 о т к р ы л и принци­ 240п и а л ь н о новый класс изотерм в я з к о с т и д л я системы с образова­ нием недиссопиированного соединения. В этом случае изотер­ ма вязкости (рис.4, IV) НоО 20 40 60 80 состоит и з д в у х вет­ мол. % СВг СН0 вей, пересекающихся в с и н г у л я р н о й точке Рис. 5. Изотермы вязкости системы вода—бромаль. S, положение кото­ рой соответствует составу химич. соединения. П р и повышении температуры в я з к о с т ь соединения умень­ шается, к а к п р а в и л о , сильнее, чем в я з к о с т ь компо­ нентов, поэтому сингуляр­ ная точка становится не­ C S ( N H C H s) ( N C H C H ) с к о л ь к о менее р е з к о в ы р а ­ (C H )CSN IC H NH(CH ) женной, но с о х р а н я е т с я до темп-ры начинающейся диссоциации соединения; о.з точка S т а к ж е не смещает­ ся в сторону, т. к. состав соединения не зависит от темп-ры. 1 0 3 3 3 e 5 3 5 6 5 a На рис. 3 изображена не имеющая экс­ тремумов диаграмма темп-р кипения систе­ мы кислород — азот, дающая теоретич. основу для получения кислорода и азота из жидкого воздуха. 0,2 На рисунке 5 изображена диаграмма* вязкости системы вода — бромаль с образовани­ ем диссоциированного соеди­ нения. При понижении тем­ пературы максимум становит­ ся более резким и приближает- 0.1 ся к ординате, соответствую­ щей соединению i : i . На рис.6 изображены диаграммы вязко­ сти и плотности системы аллиловое горчичное масло — ме1 ^oN^^v тиланилин с образованием недиссоциированного соедине, 20 40 60 80 WO ния аллил - метил - фенил - тио Мал. К мвтиланилина мочевины. Изотермы вязкости состоят из двух ветвей, пере­ секающихся в отвечающих со­ Рис. 6. Изотермы вязкости (tj) ставу соединения i : i сингу­ и плотности (d) системы мелярных точках, к-рые сохра­ тиланилин — ал лиловое гор­ чичное масло. няются и при повышении тем­ пературы. Изотермы плотности тоже состоят иа двух ветвей, пересекающихся в сингулярныхd точках. Лит.: М е н д е л е е в Д . И., Избр. соч., т. 3, Л . , 1934; е г о ж е , Соч., т. 4, Л . , 1937; е г о ж е , Растворы, М., 1959; К о н о в а л о в Д . , Об упругости пара растворов, 3 изд., Л . , 1928; К у р н а к о в Н. С. и Ж е м ч у ж н ы й С. Ф., Внутреннее трение двойных систем, в кн.: Курнаков Н. С , Избранные труды, т. I , М., I960; К у р н а к о в Н. С , Введение в физико-химический анализ, там же; А н о с о в В. Я. и П о г о д и н С. А., Основные начала физико-хи­ мического анализа, М.—Л., 1947; В р е в с к и й М. С , Работа по теории растворов, М.—Л., 1953; T i m m e r m a n s J . , Les solutions concentrees. Theorie et applications aux me­ langes binaires de composes organique, p., 1936. В. Я. Аносов. В я з к о с т ь . Д л я и з у ч е н и я двой­ н ы х Ж . с. особенно в а ж н а вязкость. Она сильно зависит от темп-ры; по­ этому в я з к о с т ь измеряют д л я всей Рис, 4. Типы диа­ системы п р и постоянной темп-ре и грамм состав — р е з у л ь т а т ы и з о б р а ж а ю т на изотер­ вязкость. мич. д и а г р а м м а х в я з к о с т и (изотер­ м а х вязкости), дающих зависимость коэфф. вязкости г| от состава х (обычно в м о л ь н ы х процентах). Английский химик А. Дунстан в 1906 установил три класса изотерм в я з к о с т и двойных Ж . с : 1) Б л и з к и е к п р я м ы м кривые, обращенные выпуклостью к оси состава, д л я систем без химич. Ж И Д К И Е У Д О Б Р Е Н И Я — водные р - р ы удобри­ тельных веществ, аммиака и л и ж и д к и й аммиак. Наи­ большее значение имеют, азотные Ж . у. и сложные Ж . у . Последние имеют в своем составе два или три питательных д л я растений элемента (азот, фосфор, калий). Ж . у. характеризуются концентрацией ( % )