* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

45 ЖЕЛЕЗО 46 и т . д. О н а и б о л е е в а ж н ы х с о л я х 2- и 3-валентного Ж . см. Железа сульфаты, Железа хлориды, Железа нит­ раты. Соли 2-валентного Ж . в в о д н ы х р - р а х и в виде к р и с т а л л о г и д р а т о в имеют б л е д н о - з е л е н ы й цвет. Р - р ы вследствие г и д р о л и з а п о к а з ы в а ю т к и с л у ю р е а к ц и ю ; на в о з д у х е постепенно о к и с л я ю т с я до Fe ( I I I ) . Устой­ чивость р - р о в солей Fe ( I I ) п о в ы ш а е т с я в п р и с у т с т в и и и з б ы т к а кислот, т о р м о з я щ и х г и д р о л и з , а вследствие этого и о к и с л е н и е . Б о л е е у с т о й ч и в ы двойные соли Fe ( I I ) ( н а п р . , M e S 0 • FeS0 • 6 Н 0 , где Me — одноза­ рядный ион металла или аммония) и комплексные с о л и . Из к о м п л е к с н ы х с о л е й н а и б о л е е известны гексацианоферраты ( I I ) , или гексацианоферроаты, п о л у ч а ю щ и е с я всегда п р и в з а и м о д е й с т в и и и о н о в F e и CN~ без п р о м е ж у т о ч н о г о о б р а з о в а н и я ц и а н и ­ д а Fe ( И ) . Г е к с а ц и а н о ф е р р а т ы ( I I ) не я д о в и т ы , т а к к а к г р у п п а CN~, с о д е р ж а щ а я с я в н и х , с и л ь н о с в я ­ зана в к о м п л е к с . Г е к с а ц и а н о ф е р р а т ы ( I I ) щ е л о ч н ы х и щ е л о ч н о з е м е л ь н ы х м е т а л л о в , за и с к л ю ч е н и е м ба­ р и е в о й с о л и , л е г к о р а с т в о р я ю т с я в воде. И з н и х п р а к ­ тически наиболее в а ж е н калия гексацианоферроат K [Fe(CN) ] — т . наз. желтая кровяная соль. С о л и 3 - в а л е н т н о г о Ж . обычно п о л у ч а ю т с я путем о к и с л е н и я солей Fe ( I I ) и л и п р и р а с т в о р е н и и с в е ж е о с а ж д е н н о й г и д р о о к и с и Fe ( I I I ) в к и с л о т а х . Вследствие г и д р о л и з а соли Fe ( I I I ) в в о д н ы х р - р а х о б н а р у ж и в а ю т с и л ь н о к и с л у ю р е а к ц и ю . П р и этом Fe ( I I I ) образует р а з л и ч н ы е п о л и м е р н ы е м н о г о я д е р ­ ные о к с о и о н ы , н а п р . [ F e 0 ] . П р и в з а и м о д е й с т в и и р а с т в о р и м ы х солей Fe ( I I I ) с о к с а л а т о м а м м о н и я о б р а з у е т с я к о р и ч н е в ы й осадок о к с а л а т а Fe ( I I I ) , п р и и з б ы т к е р е а к т и в а — р а с т в о р к о м п л е к с н о й соли ( N H ) [ F e ( C 0 ) ] . Этот р а с т в о р п о д действием света претерпевает внутреннее окисление-восстановление; Fe ( I I I ) п р е в р а щ а е т с я в Fe ( I I ) , а ион С 0 окисляется в у г л е к и с л ы й г а з ; р е а к ц и я может с л у ж и т ь д л я и з м е р е ­ н и я к о л и ч е с т в а э н е р г и и света и и с п о л ь з у е т с я п р и све­ токопировке чертежей. Фосфат F e P 0 о б р а з у е т с я в виде ж е л т о в а т о - б е л о г о осадка п р и действии N a a H P 0 н а р а с т в о р и м ы е соли Fe ( I I I ) . О б р а з о в а н и е т о н к о й п л е н к и фосфатов на п о в е р х н о с т и Ж . и с п о л ь з у е т с я д л я з а щ и т ы его от атмосферной к о р р о з и и . Под действием Н Р 0 о б р а з у е т ­ ся р а с т в о р и м о е бесцветное к о м п л е к с н о е соединение, содержащее анионы [Fe(P0 ) ] . Взаимодействие свежеосажденной гидроокиси Fe ( I I I ) с у к с у с н о й кислотой приводит к образованию темно-красной растворимой комплексной соли, содержащей катион [ F e ( O H ) ( C H C O O ) ] ; эта ж е соль п о л у ч а е т с я п р и дей­ ствии CH COONa на р а с т в о р и м ы е соли Fe ( I I I ) . Г и д р о ­ л и з к о м п л е к с н о й с о л и дает к р а с н о - к о р и ч н е в ы й осадок соединения F e 0 ( O H ) C H C O O . П р и в з а и м о д е й с т в и и солей Fe ( I I I ) с р о д а н и д - и о н а м и о б р а з у е т с я р а с т в о р и м о е соединение Fe(SCN) к р о в а в о к р а с н о г о ц в е т а , и з в л е к а е м о е эфиром. П р и и з б ы т к е и о н а SCN~ в о з н и к а ю т к о м п л е к с ­ ные соединения в п л о т ь до [ F e ( S C N ) ] , Марка железа все р а с т в о р и м ы е в воде и о к р а ш е н н ы е в различные оттенки красного цвета. Носителем к р о в а в о - к р а с н о й о к р а с к и в вод­ н ы х р - р а х без б о л ь ш о г о и з б ы т к а р о д а н и ­ Технич. Ж. да я в л я е т с я в основном к а т и о н F e S C N . Армко ж . . . Простой ц и а н и д 3-валентного Ж . н е и з в е - Чистейшее ж стен. Н а п р о т и в , г е к с а ц и а н о ф е р р а т ы ( I I I ) , Карбонильное или гексацианоферриаты, хорошо изуче­ ны. Н а и б о л ь ш е е п р а к т и ч . значение имеет калия гексацианоферриат K F e ( C N ) (т. наз. к р а с н а я кро­ в я н а я с о л ь ) . Г е к с а ц и а н о ф е р р и а т ы менее у с т о й ч и в ы в в о д н о й среде, н е ж е л и г е к с а ц и а н о ф е р р о а т ы , по­ этому я д о в и т ы . Р а с т в о р K [ F e ( C N ) ] действует окис­ л я ю щ и м образом н а и о н Fe ( П ) , с о г л а с н о р е а к ц и и Fe(CN)r4-Fe ^[Fe(CN) ]-4-Fe . 2 4 4 2 2 + 4 6 6 + 4 3 4 3 2 4 3 2 + 2 4 4 4 3 4 6 _ 4 3 + 3 2 3 6 3 3 3 2 3 3 3 _ 6 2+ 3 6 3 6 2 3 + 6 П р и о к и с л е н и и х л о р о м в щ е л о ч н о й среде с о е д и н е н и й Fe ( I I I ) п о л у ч а ю т с я соединения Fe ( V I ) — ф е р р а т ы ( V I ) и л и просто ф е р р а т ы . П о х и м и ч . п о в е д е н и ю они б л и з к и х р о м а т а м и о б л а д а ю т более с и л ь н ы м и о к и с ­ л и т е л ь н ы м и свойствами, чем п е р м а н г а н а т ы ; н а и б о л е е р а с т в о р и м ы й из н и х K F e 0 . В к и с л о м р - р е ф е р р а т ы ( V I ) в ы д е л я ю т к и с л о р о д и д а ю т соли Fe ( I I I ) . П р и постепенном р а з л о ж е н и и ф е р р а т о в ( V I ) в щ е л о ч н о й среде п о л у ч е н ы нек-рые ф е р р а т ы ( I V ) . А н а л и т и ч е с к о е о п р е д е л е н и е . Ка­ чественно Fe ( I I I ) м о ж н о о п р е д е л и т ь п о о б р а з о в а н и ю синего о с а д к а с K [ F e ( C N ) ] ( « б е р л и н с к а я л а з у р ь » ) или по образованию кроваво-красного окрашивания с р-ром р о д а н и д а к а л и я (аммония); Fe ( I I ) о п р е д е л я ю т по о б р а з о в а н и ю темно-синего о с а д к а с K [ F e ( C N ) ] ( « т у р н б у л л е в а синь») и л и п о о б р а з о в а н и ю к р а с н о г о окрашивания с раствором а,а&-дипиридила. Каче­ ственное и количественное определение Ж . м о ж н о п р о в о д и т ь с п е к т р а л ь н ы м методом. П р и о п р е д е л е н и и Ж . весовыми методами в качестве осадителей п р и м е ­ н я ю т а м м и а к , формиат а м м о н и я , ацетат а м м о н и я , к у п ф е р о н , н е о к у п ф е р о н и о к с и х и н о л и н . Весовой ф о р ­ мой с л у ж и т F e 0 . Т и т р и м е т р и ч . методы о п р е д е л е н и я Ж . о с н о в а н ы на т и т р о в а н и и Fe ( I I ) р а з л и ч н ы м и о к и с ­ л и т е л я м и [ К М п 0 , К С г 0 , с о л и Се ( I V ) и д р . ] ; в о с ­ становление Fe ( I I I ) до Fe ( И ) м о ж н о п р о в е с т и с и с ­ п о л ь з о в а н и е м в качестве в о с с т а н о в и т е л е й SnCl , S 0 , H S , Zn. М о ж н о т а к ж е п р и м е н я т ь методы т и т р о ­ в а н и я непосредственно Fe ( I I I ) р а з л и ч н ы м и в о с с т а н о ­ в и т е л я м и , к а к , н а п р . , SnCl , с о л я м и T i ( I I I ) и л и с о л я м и Сг ( I I ) , иодометрически и т. д. И м е ю т с я т а к ж е методы к о м п л е к с о м е т р и ч . и фотометрич. т и т р о в а н и я Ж. Ф о т о м е т р и ч . методы о п р е д е л е н и я Fe ( I I I ) о с н о в а н ы на р е а к ц и я х с р о д а н и д о м , с а л и ц и л о в о й и с у л ь ф о с а л и ц и л о в о й к-той и д р . р е а к т и в а м и ; Fe ( I I ) — с о-фенантролином, а,а&-дипиридилом, диметилглиоксимом и д р . Имеются п о л я р о г р а ф и ч . , а м п е р о м е т р и ч . , к у л о н о м е т р и ч . и д р . методы о п р е д е л е н и я Ж . Д л я о т д е л е н и я Ж . от д р у г и х элементов и с п о л ь з у ю т р а з л и ч н ы е в а р и а н т ы его г и д р о л и т и ч . о с а ж д е н и я ; э к с т р а к ц и о н н ы е методы ( н а п р . , э к с т р а к ц и я H F e C l эфиром из с о л я н о к и с л о й среды). П о л у ч е н и е . Ж . в чистом виде п о л у ч а ю т р а з л и ч н ы м и методами: э л е к т р о л и з о м в о д н ы х р - р о в его с о л е й , т е р ­ мич. разложением в вакууме пентакарбонила Ж . и д р . Т е х н и ч е с к и чистое Ж . — «Армко ж е л е з о » , «ВИТ»и др. марки, а также технич. Ж . — нек-рые м а р к и н и з к о у г л е р о д и с т ы х сталей ( с о д е р ж а щ и е 0,10—0,12% С), п р о и з в о д я т в м а р т е н о в с к и х п е ч а х (см. Пирометал­ лургия). В последнее в р е м я б о л ь ш о е з н а ч е н и е п р и о б ­ р е л о п р я м о е в о с с т а н о в л е н и е Ж . из о к и с л о в в твердом состоянии. В таблице приводится содержание примесей в некото­ р ы х м а р к а х Ж . , п о л у ч а е м ы х п р и в е д е н н ы м и выше ме­ тодами: 2 4 4 6 3 6 2 3 4 2 2 7 2 2 2 2 4 Содержание примесей в вес.% С 0,12 Si 0,20 Мп 0,5 N1 0,5 S 0,04 Р 0,04 О N сумма при­ месей В % 1,4 0,27 0,0207 0ДЮ016 Ж. не опреде­ лены 0,02 0,03 о д а 0,14 0,02 0,015 то же 0,002 0,002 0,007 0,004 0,001 0,003 10,0003 0,001 0,00016 Хими ческивт мет одами не on ределяются Все эти методы п о л у ч е н и я чистого Ж . , за и с к л ю ч е ­ нием м а р т е н о в с к о г о , б у д у ч и п о к а д о р о г и м и , п р и м е ­ н я ю т с я г л . о б р . д л я и с с л е д о в а т е л ь с к и х целей и п р о и з - в а с п е ц и а л ь н ы х и з д е л и й . Одной и з р а з н о в и д ­ ностей т е х н и ч е с к и чистого Ж . я в л я е т с я с в а р о ч н о е Ж . , п о л у ч а е м о е р а з л и ч н ы м и способами в виде тесто­ образных частиц рафинированного Ж . с включениями-