* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
1191 ДИЭТИЛЕНГЛИКОЛЬ — ДИЭТИЛОВЫЙ ЭФИР 1192 2 2 5 рошо при нагревании. Получают Д. н. при добавлении насыщенного р-ра хлорида никеля к р-ру диэтилдитиофосфорной к-ты. Д. н. легко окисляется иодом в кис лых и нейтральных р-рах до дисульфида, а в сильно щелочных р-рах — до сульфата; это свойство исполь зуется для определения концентрации его водных р-ров и определения нек-рых металлов; образует с многими элементами группы сероводорода мало растворимые соединения постоянного состава. При меняют Д. н. для открытия Мо, для связывания Ru в комплексное соединение при открытии осмия тиомочевиной, определения Си, B i , Pd в присутствии Pt и др., Cd в присутствии Zn, Pb в присутствии Ва, Са, Zn и др. В виде титрованного р-ра Д. н. исполь зуют в амперометрич. и потенциометрич. титровании Си, Pb, Pd и т. д. Днэтилдитиофосфаты многих эле ментов хорошо экстрагируются, образуя окрашенные р-ры, на чем основано фотометрич. определение Си, Bi, Pd и нек-рых др. Л и т . : Б у с е в А. И . , И в а н ю т и н М. И., Ж. аналит. хим., 1956, 11, вып. 5, 523; и х ж е , там ж е , 1956, 13, вып. 1, 18; и х ж е там ж е , 1958, 13, вып. з, 312, вып. 6, 647; и х ж е, Вестн. МГУ. Серия мат., мех., астр., физ., хим. 1958, № 2, с. 177; и х ж е, там же, 1957, № 5, с. 1572 2 2 1,65. Д. разлагается под действием воды, воздуха я света. Получают из CdBr и C H MgBr. В присутствии малых количеств кислорода или нек-рых кислород содержащих веществ инициирует радикальную поли меризацию ряда мономеров. В сочетании с TiCl образует катализатор, обладающий нек-рой стереоспецифичностью; на этом катализаторе могут быть получены 1,4-т/закс-полибутадиен и небольшие коли чества изотактич. полистирола. 4 Лит.: F u r u k a w a J., T s u r u t a Makromolek. Chem., 1959, 30, 109. А. А . 2 5 Т., F u е п о Т., Арест-Якубович. 2 2 5 В. Г. 2 Типцова. ДИЭТИЛЕНГЛИКОЛЬ (дигликоль, р,Р&-диоксиднэтиловый эфир) НОСН СН —О—СН СН ОН, мол. в. 106,12 — густая бесцветная жидкость; т. пл. —8°; т. кип. 2АЬ /760мм, 133°/14 мм, 119°/7 мм; d 1,1197; n|J 1,4472; смешивается с водой, спиртом, ацетоном; мало растворим в бензоле, толуоле, четыреххлористом углероде. Д. получают при взаимодействии этилен гликоля с окисью этилена: о b Н О С Н С Н О Н 4- С Н С Н 6 — ( Н О С Н С Н , ) 0 2 2 2 2 3 2 он образуется также из этиленгликоля и этиленхлоргидрина: HOCH^CHoOH+ClCH-CHsOH — (HOCHsCHshO-f-HCl Оба способа являются промышленными. Химич. свой ства Д. подобны свойствам этиленгликоля. Д. при меняют как растворитель масел, нитроцеллюлозы, полифенольных смол; в качестве пластификатора; Д. входит в состав антифризов; в газовой пром-сти используется в качестве осушителя и в комбинации с этанол амином HOCH CH NH для обессеривания газов. Диметиловый эфир диэтиленгликоля («диглим») СН ОСН СН —О—СН СН ОСН ; т. кип. 160,5— 161°/756,6 мм; dl 0,9514; ng 1,4097; применяется как растворитель. М. Ф. Турчинский. ДИЭТИЛЕНГЛИКОЛЬДИНИТРАТ (нитродигликоль) 0 NOCH CH OCH CH ON0 , мол. в. 196,12 — вторичное (бризантное) взрывчатое вещество; бесцвет ная сиропообразная жидкость; при охлаждении кри сталлизуется в двух модификациях — стабильной (т. пл. + 2°) и лабильной (т. пл. — 10,9°); d 1,39; rv$ 1,4517. Теплота сгорания 2 792 кал/г. Вязкость Д. при 20° 8,1 спуаз, летучесть больше, чем нитроглицерина и меньше, чем нитрогликоля. Д. плохо растворим в воде (0,4% при 25°), этиловом спирте, СС1 и CS , смешивается во всех отношениях с нитроглицерином, нитрогликолем, ацетоном, хлороформом, бензолом и метиловым спиртом; хорошо желатинирует нитро целлюлозу. Скорость омыления в присутствии щело чей и кислот меньше, чем скорость омыления нитро глицерина. Получают Д. этерификацией диэтилен гликоля смесью конц. серной и азотной к-т. Д. применяют для изготовления нек-рых типов баллистных порохов и промышленных взрывчатых ве ществ. 2 2 2 3 2 2 2 2 3 2 2 2 2 2 2 15 4 2 ДИЭТИЛМАЛОНАТ (малоновый эфир, диэтило вый эфир малоновой кислоты) С Н ООССН СООС Н , мол. в. 160,18 — бесцветная маслянистая жидкость с приятным фруктовым запахом, практически нерас творимая в воде, смешивающаяся со спиртом и эфиром во всех отношениях; т. пл. — 49,9°; т. кип. 198,9°/760 м м , 92°/18 мм; d° 1,0553; _ng 1,41428. Д. является очень реакционноспособным соединением; соседство двух карбэтоксильных групп обусловли вает высокую подвижность водорода метиленовой группы, благодаря чему легко образует металлич. производные. При действии на натрий- или этоксимагнийпроизводное Д. галоидными алкилами или ацилами получаются моно- или диалкил- и ацилпроизводные, применяемые для синтеза высших алифатич. или жирноароматич. к-т, кетокислот, кетонов и др. При конденсации Д. с альдегидами и кетонами образуются а, р~непредельные дикарбоновые эфиры или произ водные тетракарбоновой к-ты, а с мочевиной Д. и его алкил производные образуют барбитуровую кис лоту и ее 5-алкилзамещенные, многие из к-рых на ходят широкое применение в качестве снотворных средств. Д. может быть получен этерификацией мало новой кислоты обычными способами; в пром-сти полу чают цианированием монохлоруксуснои к-ты с по следующим гидролизом нитрильной группы в обра зующейся циануксусной к-те и этерификацией полу чающейся при этом малоновой к-ты. Н. 2 5 2 С. Вуль$>сон. ДИЭТИЛОВЫЙ ЭФИР (этиловый эфир, серный эфир) ( С Н ) 0 , мол. в. 74,12 — важнейший предста витель простых эфиров; бесцветная, легкоподвижная, летучая жидкость со своеобразным запахом; т. пл. —116,3° (устойчивая форма), —123,3° (неустойчивая форма); т. кип. 34,481°/760 мм; df« 0,7135; л # 1,3527; ц 0,242 спуаз; теплота парообразования прв 20° б, 488 ккал/моль, при темп-ре кипения 6,380 ккал/моль; теплоемкость С 39,88 кал/молъ (15°); давление пара 1 м м (—74,3°), 10 м м (—48,1°), 40 м м (—27,7°), 200 мм (2,2°), 400 м м (17,9°); г . 193,8°; я . > криоскопич. постоянная 1,79°; эбулиоскопич. по стоянная 1,84°; т. воспл. 9,4° (в закрытой чашке); т. всп. 188°; взрывоопасные смеси с воздухом от 1.71 до 48,0 об. %. Д. э. хорошо растворим в органич. растворителях и сам растворяет очень многие органич. вещества; резина в Д. э. набухает; вещества, имеющие кристаллич. ионную структуру, в Д. э. нерастворимы; в воде при (20°) растворяется 6,590 вес. % Д. э., при 25° в Д. э. растворяется 1,468 вес. % воды; об разует азеотроп с водой (98,74% Д. э.), т. кип. 34,15°. При хранении Д. э. под действием кислорода воз духа в незначительном количестве образуются взрыв чатые перекиси и ацетальдегид: 20 р к р и т к р и т 3 6 3 ( С Н ) О -f 30, — 4СН СНО + 2 5 а 3 (С н ) о -+- НоО 2 5 2 ц —* но с н о-оа,н + н.о а 2 3 5 5 : } Лит.: Н а у м Ф., Нитроглицерин и нитроглицериновые взрывчатые вещества, М.—Л., 1934; О р л о в а Е . Ю., Химия и технология взрывчатых веществ, М., 1960. Б. 2 2 СН3СНО+ Н.О — С Н С Н О Н - 0 - 0 - С Н О Н С Н 3 и т. д. Н. Нондриков. ДИЭТИЛКАДМИЙ Cd(C. Hs) , мол. в. 160,53 — бесцветная жидкость; т. кип. 61 — 62°/20 мм; плотн. Образование перекисей замедляется при хранении в темноте и на холоду. При взаимодействии Д. э. с конц. минеральными к-тами получаются оксониевые соединения типа [(С Н ) ОН]Х-;эфираттрехфторисюго 2 5 2