* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1189 12 1 -1 ДИЭТИЛАМИН — ДИЭТИЛДИТИОФОСФАТ g НИКЕЛЯ 2 5 2 Н90 полимеров и в интервале темп-р ниже T имеет зна­ чение от 10~ ом" • см до 10~ ом~ • см& ; выше Т верхний предел с в нек-рых полимерах достигает 10~ сш • смг . Электропроводность возрастает под действием ядерных излучений; возрастание электро­ проводности в этом случае обусловлено появлением электронной проводимости и зависит от строения полимеров. Обобщенная диэлектрич. проницаемость е = е & -f- ге" является комплексной величиной, где вещественная часть е& обусловлена деформационной и ориентационной поляризацией, а мнимая 8 характеризует ки­ нетику процесса установления ориентационной ди­ польной поляризации (i — коэфф. при мнимой еди­ нице). С макроскопич. точки зрения е " является мерой диэлектрич. потерь. В технике обычно вместо е&& пользуются величиной t g 6 = е & & / е & (тангенс угла диэлектрич. потерь). По зависимости е и е " от ча­ стоты и темп-ры полимеры сходны с молекулярными жидкостями и кристаллами и по этим свойствам могут быть разделены на аморфные и кристаллические, а также на полярные и неполярные. Для неполярных полимеров, аморфных и кристал­ лических (полистиролы, поливинилнафталин, поли­ этилен, политетрафторэтилен) е& в основном опреде­ ляется деформационной электронной поляризацией и ее значение (2,0—2,6) не зависит от частоты / в пре­ делах от 0 до 10 stf уменьшаясь с повышением темп-ры. е" по величине близко к 5 * 10~ , но в опре­ деленном для каждого полимера температурно-частотном диапазоне может проходить через максимум, причем в зависимости от строения полимера е имеет величину от 7 • 10~ до 7 • 10~ . В случае аморф­ ных неполярных полимеров имеется лишь одна об­ ласть, в к-рой е " проходит через максимум, в то время как для кристаллич. наблюдается до трех таких областей; е и е " полярных полимеров имеют в ос­ новном дипольную природу; е& может достигать значения 10 и выше. В области максимального зна­ чения е " может превышать 1. Зависимость е " от темп-ры и частоты для полярных полимеров обладает одним, двумя или даже тремя областями максимумов. Для всех полимерных диэлектриков температурночастотные зависимости е& и б" обусловлены диполь­ ной природой полимера или его примесей и релакса­ ционным характером установления поляризации. Сорб­ ция полимерами низкомолекулярных веществ при­ водит к смещению областей е к более низким темп-рам или высоким частотам. Это влияние особенно характерно для потерь, наблюдаемых выше T . Уста­ новлено влияние одноосного и двуосного растяже­ ний полимеров на величину е& и е " и положение об­ ласти максимума е " в зависимости от темп-ры и частоты. Особенно значительно такое изменение для полистирола, полиамидов и др. при двуосном растя­ жении. Пробой диэлектрика характеризуется напряжен­ ностью электрич. поля Е , к-рое для различных по­ лимеров имеет порядок сотен киловольт на 1 мм тол­ щины образца. Характерным является резкое сни­ жение Я выше T и более высокие значения Я для полярных полимеров по сравнению с неполярными. 19 г 1 б _1 1 М 11 7 4 м а к а 4 8 м а к с g пр п р g ДИЭТИЛАМИН ( C H ) N H , мол. в. 73,14 — бес­ цветная жидкость с резким запахом; т. пл. —50°; т. кип. 55,2°/760 мм, 6°/100 мм; dj° 0,7056; ng 1,38637; константа диссоциации К= 12,6 • 10~* (25°); испарения крит. 223,3°; р крит. 36,58 ат; теплота 6,66 ккал/моль (58°). Д. легко растворим в воде, спирте и эфире. Д. обладает всеми свойствами вто­ ричных аминов. Применяется Д. в различных про­ мышленных синтезах, например в произ-ве диэтиламида никотиновой к-ты (кордиамина), употребляе­ мого в качестве стимулятора сердечной деятельно­ сти; при получении ускорителей вулканизации кау­ чука (тиурам); в синтезе новокаина и др. В пром-сти Д. получают при взаимодействии этилового спирте с аммиаком при 300—450°, 15—30 ат в присутствии смешанного катализатора A l 0 ( S i 0 ) C r 0 по реак­ ции: 2С Н ОН + N H - > ( C H ) N H + 2 Н 0 . Д. можно получить разложением диэтиланилина. Д. идентифицируется: по монохлоргидрату, т. пл. 226°; оксалату, т. пл. 220°; пикрату, т. ил. 155° и др. Ф. К. Величко. ДИЭТИЛАНИЛИН C H N ( C H ) , мол. в. 149,23 — жидкость слабо-желтого цвета, т. заст. — 38,8°; т. кип. 215,5°/760 мм, 147,3°/100 мм, 129°/60 мм; б?|° 0,93507; п^- 1,5439; растворяется в спирте, эфи­ ре, нерастворим в воде; константа диссоциации: К — = 4 , 5 - Ю (20°). Д..образует с H N 0 гс-нитрозопроизводное; легко вступает в конденсацию с альдеги­ дами, фосгеном. Д. получают из анилина действием эти­ лового спирта и соляной кислоты с последующим разделением образующей смеси аминов ректифика­ цией. Д. применяется гл. обр. в произ-ве трифенилметановых красителей, напр. основного ярко-зеле­ ного, патентованного голубого и др., и для получения диэтиламина. в. 4. Пучков. ДИЭТИЛДИТИОКАРБАМИНАТ НАТРИЯ, мол. в. 171,25—г белые кристаллы; хорошо растворим в воде, плохо — в спирте. Получают Д. н. из диэтиламина и серо¬ углерода. Впервые применен <^-Н-Б^ sNa • ЗН.>0 в 1908 для определения меди, " с которой образует в нейтральном, щелочном и кислом р-рах желто-коричневый осадок или окра­ шивание; реагирует со всеми элементами, даю­ щими в водных р-рах устойчивые сульфиды, в том числе с Se и Те, с образованием внутрикомплексных, малорастворимых в воде соединений, отличающихся, как правило, по цвету от соответствующих сульфидов. Диэтилдитиокарбаминаты металлов хорошо извлекают­ ся обычными органич. растворителями с образованием экстрактов, окрашенных в различные цвета (от жел­ того до коричневого, для Мо — красного), чем исполь­ зуются для отделения, обогащения и фотометрич. опре­ деления следов элементов (Си, B i , Со, N i , V, Gr н др.); применяется для определения Pt, Pd, In, Ga, Mn, Pb, Zn и т. д. и разделения элементов, основанного на различной устойчивости диэтилдитиокарбаминатов прв различных рН среды в присутствии маскирующих ве­ ществ (тартрат натрия, цианид калия, комплексон I I I и др.). 2 3 2 2 3 2 5 3 2 5 2 2 e 5 2 5 2 7 - 8 3 Лит.." Т а р е е в Б . М., Электротехнические материалы, 6 изд., М.—Л., 1958; К о б е к о П. П., Аморфные вещества, М. —Л. 1952;»Действие излучений на полупроводники и изоля­ торы, М., 1954; С к а н а в и Г. И., Физика диэлектриков М . — Л . . 1958; М и х а й л о в Г. П., Усп. химии 1955, 24. вып. 7; T h u r n Н., W t i r s t l i n ? . , Kolloid-Z. 1958 156, Н. 1, 21—7; M U l l e r F . Н., К г и m F . , H u f f К там же, 1957, 152, Н.1; Х и п п е л ь А. Р . , Диэлектрики и их применение, пер. с англ., М.—Л., 1959; Михай­ л о в Г. П., С а ж и н Б . И . , Усп. хим., 1960,29, вьщ 7M i c h a i l o w G . P . , Makromolek. Chem., i960. 35 A. Г . Я . Михайлов. В. Г. Типцова. ДИЭТИЛДИТИОФОСФАТ Н И К Е Л Я c H O S PoNi, мол. в. 429,15 — кристаллы фиолетового цвета; т. пл. 104 — 105°; хорошо рас¬ творим в большинстве //> /ио м органич. растворителей Ч wi / Ч г н (бензоле, эфире, дихлор- ° & s-Ni-s оо,н этане, хлороформе), умеренно — в воде, относительно мало— в спирте, ледяной уксусной к-тена холоду, но хо8 20 4 4 3 5 / Р 2 0 H s U 5 Лит.: Ч е р н и х о в Ю. А., Д о б к и н а Б. М., Зав. лаб., 1949, 15, № 10, 1143—49; B o d e Н., Fresenius Z. & f. analyt. Chem., 1954, 142, H . 6, 414; е г о ж е , там ж е , 143, Н. 3, 182; е г о ж е, тамже, 1955, 144, Н. 1, 90, Н. 3, 165.