* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
1121 4 7 ДИМЕТИЛДИХЛОРСИЛАН — ДИМЕТИЛСУЛЬФАТ 1122 осадок красного цвета, содержащий 20,32% N i и отвечающий формуле (C H 0 N) Ni. Диметилглиоксимат никеля является в нутри комплексным соедине нием. Осадок обладает хорошими химико-аналитич. свойствами: практически нерастворим в воде, осаж дается достаточно чистым, легко отфильтровывается, обладает интенсивной красной окраской. Применяют Д. для открытия и определения (весовым, титримет рич. и фотометрич. методами) N i , Pd, Pt, Fe , Co, Rh и др.; для открытии Bi, Си, Re, Sn,V. Комплекс с F e применяют как окислительногвосстановительный индикатор для титрования феррицианидом в ам миачном р-ре (Е = +0,25 в, рН 9,4); окисленная форма — бесцветная (или желтая), восстановленная — красная. 2 2 11 ir 0 Лит.: Mayor sept., 259. Метилсерная к-та, потребляемая во 2-й стадии реак ции, регенерируется в 3-й стадии, но вода, к-рая удер живается в процессе, приводит к такому разбавлению, что реакция перестает быть эффективной. Д. э. яв ляется слабым наркотиком; применяется для метили рования ароматич, аминов, для получения диметил сульфата, также в качестве растворителя для экстрак ции и др. Y., Industr. chimique, 1952, JA 422, Ю. А. Чебурков. 7 8 s Константы устойчивости (ступенчатые) комплексов с раз личными катионами, определенные при 25° в среде 50%-ного водного р-ра диоксана, равны: Катион ig к, 5,7 9,80 11,94 6,6 lg к 2 Катион lg Кг ig к — г Cd2+ Со + СиЗ+ La + 3 2 5,0 9,14 11,36 5,9 N12+ Pd + Zn + 3 3 11,16 14,6 7,3 7,7 10,54 13,8 6,2 * При 30° в среде 75%-ного водного р-ра диоксана. Впервые был описан как реактив на никель Л. А. Чугаевым в 1905. Я. я . Ефимов. ДИМЕТИЛДИХЛОРСИЛАН (CH ) SiCl , мол. в. 129,07 — жидкое кремнийорганическое соединение; т. пл. —86°; т. кип. +70,1°; d 1,0663—1,0637; rag 1,4002. Д. обладает свойствами хлорангидридов, мгновенно гидролизуется водой, легко реагирует с гидроксилсодержащими соединениями. Д. может быть получен из хлористого метила и кремния в при сутствии катализатора — металлич. меди в виде сплава с кремнием: 2СН С1 + Si—>• (CH ) SiCl . Кроме того, Д. может быть получен также при помощи магнийорганич. соединений: 2CH MgCl(Br) -f- SiCl - > (CH ) SiCl + 2MgCl (ClBr). В обоих синтезах одновременно образуются метилтрихлорсилан и триметилхлорсилан. Д. применяют для синтеза высокополимерных соединений (полиор ганосилоксанов), вт. ч. силиконового каучука. Колич. определение производят четкой разгонкой и определе нием омыляемого хлора. 3 2 s Q 3 3 2 2 3 4 3 2 2 2 ДИМЕТИЛПИРОН (2,6-диметил-у-пирон) C H O , мол. в. 124,14 (I) — бесцветные иглы; т. пл. 132°; т. кип. 248—249°/713 мм; возгоняется; хорошо рас творим в воде, спирте, эфире, хлороформе (34,37 г в 100 г СНС1 ); плохо растворим в СС1 (1,04 г в 100 з СС1 ); , ^ = 1 , 9 . 1 0 - " , # =0,8.10- ;дипольный момент 4,05 D. С органич. и минеральными к-тами Д. образует соли пирйлия ( I I ) , например хлоргидрат (к 1 мо лекуле Д. присоеди нены 1 молекула НС1 и 2 молекулы воды), т. пл. 83—85°, безвод ного 154°; бромгидрат, т. пл, 194—196°. При действии CH MgJ на Д. об разуется пироксониевое основание, к-рое с НС10 образует прочную соль: 3 4 14 4 кИСЛ> 3 4 d - H C^OMgJ 3 Лит.: Андрианов К. А., Кремнийорганические соединения, M., 1955; К л е б а н с к и й А. Л., Ф и х т е нг о л ь ц В. С., Ж. общ. хим., 1956, 26, вып. 9, с. 2502; 1957, 27, вып. 9—10, с. 2475, 2648, А. К. Никитин. Д. не образует фенилгидразона. Получают Д. дей ствием HCI на диацетилацетон и др. методами: НгС^ ^СН СО ч ДИМЕТИЛОВЫЙ ЭФИР СН —О—СН , мол. в. 46,07—бесцветный газ, т. пл. —138,5°; т. кип. —23,65°; d 2,091 г]л.; в 1 объеме воды при 18° растворяется 37 объемов Д. э.; т. воспл. —41,1° (в закрытом сосуде). Д. э. сравнительно инертен и разлагается только при красном калении, не реагирует с Na, сильными к-тами и щелочами при умеренной темп-ре. Харак терное свойство Д. э., как и других простых эфиров, — способность давать при низкой темп-ре соли оксония с галогеноводородными к-тами: 3 а 2 0 СО * : С 0 : сн а сиД ? сн он но ч НС& "СН II II ( НС 3 Сн. Лит.: Ф р е д Д., в к и . : Гетероциклические соединения, п о д р е д . Р. Э л ь д е р ф в л д а , п е р . с а н г л . , т . 1, М . , 1953, с. 288. В. Ы. Демьянович. гсн 3ч )о-Н 1+ х- Д. э. образует комплексные соединения с НС1, НВг, HJ и Вг ; т. пл. соответственно: —97,1°; —13°; —22°; —80°. Д. э. может быть получен из диметилсульфата нагреванием с окисью меди или из метанола с помощью серной к-ты: C H O H - f H S0 — ^ CH OS0 OH-f н о 2 3 2 4 3 2 2 CH OSO OH+ СН ОН3 a 3 3 s 3 : СН3ОСН3 3 2 -f H S0 3 3 4 - CH OS0 OCH -f 3 3 но 2 C H O S O O C H -f СНз ОН - * СН ОСН -f СНзОЗО,ОН ДИМЕТИЛСУЛЬФАТ (CH ) S0 — бесцветная жид кость; т. кип. 188,3—188,67760 мм, 74711 мм, т. пл. —26,8°; 1,3332; nJJ 1,3874; в воде мало растворим (2,8% при 16°); смешивается во всех отно шениях со епиртом и эфиром; ограниченно растворим в углеводородах; при перегонке частично разлагается. Д. омыляется водой; присутствие кислоты ускоряет гидролиз; с аммиаком без растворителя реагирует почти со взрывом. Д. широко применяется как мети лирующее средство для окси-, карбокси-, меркапто-, амино- и иминогрупп, обычно в щелочной среде; при этом реагирует одна метильная группа, при про должительном нагревании до 100—105° иногда всту пает в реакцию вторая СН -группа; при метилирова нии соединений, чувствительных к воздействию ще лочи, пользуются бикарбонатом натрия; возможно 3 2 4 3