* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1113 ДИИЗОПРОПИЛФТОРФОСФАТ — ДИКМАНА 3 РЕАКЦИЯ 1114 пламенения (в закрытой чашке) 7,8°. Получают Д. э, из изопропилового спирта при нагревании с H S 0 (см. Диэтиловый эфир) образуется как побочный про­ дукт при произ-ве изопропилового спирта из пропи­ лена. Применяется Д. э. гл. обр. как растворитель. По физиологич. действию аналогичен диэтиловому эфиру, но более токсичен; пары его незначительно раздражают глаза и слизистые оболочки носоглотки. 2 4 А. Е. Васильев. ДИИЗОПРОПИЛФТОРФОСФАТ (фторангидрид диизопропилового эфира фосфорной кислоты) ,0 (w3o-C H 0) , мол. в. 184,14 — бесцветная по¬ движная жидкость с очень слабым запахом; т. пл. —82°; т. кип. 67,5 /12жж; dj° 1,0682; 1,3832; дав­ ление насыщенного пара 0,9 мм рт. ст. при 20°; лету­ честь (максимальная концентрация) 9,2 мг/л при 20°; плохо растворяется в воде (1,5%), хорошо — в орга­ нич. растворителях. Водой Д. гидролизуется очень медленно (реакция носит авто каталитич. характер) с образованием диизопропилфосфорной к-ты и HF; энергично взаимодействует с водными р-рами аммиака, и аминов с образованием соответствующих солей диизо­ пропилфосфорной и фтористоводородной к-т. Д. может быть получен действием фтористого натрия на диизопропилхлорфосфат; последний получают взаимодей­ ствием изопропилового спирта с РС1 : 3 7 2 0 3 H N 0 к водному раствору Д. (1 : 50) появляется желтая окраска, а при прибавлении к такому же р-ру Д. разб. H N 0 и AgN0 выделяется осадок AgCI. Количественно Д. определяют титрованием точной навески ,0,1 н. NaOH в смеси воды и хлоро­ форма (индикатор — фенолфталеин). Д. получают из л-аминобензойной к-ты N-алкилированием ее натриевой соли бромистым бутилом и этерификации образующейся при этом и-бутиламинобензойной к-ты р-диметиламиноэтанолом. Д. — сильное местноанестезирующее средство, превышающее по активности новокаин и кокаин; токсичнее кокаина в 2 раза, но­ вокаина в 10 раз. 3 3 Лит. см. при ст. Адалин. А, С. Елина. у 2,5-ДИКЕТОПИПЕРАЗИНЫ — шестичленные ге­ тероциклич. соединения, производные пиперазина к-рые можно рассматривать как циклич. ангидриды аминокислот: R-HC N .СО—NH N MH-CO / СН—R N Д. легко могут быть получены циклизацией а-аминокислот либо их эфиров: R I , H N-CH-CGOR— 2 /CO-NH R-HC NH-CO 4 C H - R + R—ОН РС1з + З С Н О Н — ^ ( С з Н 0 ) Р < ^ j — 3 7 ? 3 R = H; 3 7 алкил —* ( С Н 0 ) Р О Н - J - и з 0 - С Н С 1 3 7 2 Эфиры дипептидов также легко циклизуются в Д.: x с последующим превращением полученного диизопропилфосфита в хлорофосфат: (С Н 0) РОН 3 7 2 CO-NH 4 H NCH CONHCH COOR^H C 2 2 2 2 СН + R - O H 2 Ы*. с н 0) р<( ( а 7 2 С1 ^н-со^ Д., выделяемые из гидролизатов белков, являются продуктами последующей циклизации аминокислот, образовавшихся при гидролизе. Д. — бесцветные кристаллы, нейтральные соеди­ нения, ср авнительно легко р астворимые в гор ячей воде и плохо— в холодной. Под действием электрич. тока они не мигрируют ни к катоду, ни к аноду, чем пользуются для их отделения от аминокислот. Разб. минеральные к-ты и щелочи гидролизуют Д. до ди­ пептидов. При энергичном гидролизе они расщеп­ ляются до аминокислот. Натрием в амиловом спирте Д. восстанавливаются до пиперазинов. С ангидри­ дами и галогенангидридами кислот образуют N-ацильные производные. Реагентом на Д. является водный щелочной р-р пикриновой к-ты, к-рая восстанавли­ вается до пикраминовой к-ты, имеющей красно-коCO-NH ч NH-CO Д. очень токсичен; судорожно-паралитич; яд с резко выраженным миотич. действием (сужение зрачка). Концентрация 0,082 мг/л вызывает сильный миоз. Лит.: С ар т о р и с. 62—88. M., Усп. химии, 1954, 23, вып. 1, Р. Н. Стерлин. 9 8 3 3 ДИИОДТИРОЗИН (иодгоргон, иодглобин, 3,5-дииод-4-оксифенилаланин) С Н 0 1Ч1 , мол. вес 433 — бесцветные кристаллы, J известны в двух фор­ мах: d, 1 и 1. Изомер но-/ ^ C H C H ( N H ) C O O H d, 1 получают иодиро­ ванием d, 1-тирозина; j т. пл. 200° (с разл.), растворимость в воде при 15° 1 : 2164. 1-дииодтирозин получают аналогич­ но из 1-тирозина; т. пл. 213° (с разл.), [а]|5=2,27° (в 25%-ном NH OH); при 15° растворяется в 347 частях воды. 1-изомер образуется также в щито­ видной железе и служит исходным веществом при образовании тироксина. Д. тормозит выработку тиреотропного гормона передней доли гипофиза и акти­ визирует деятельность щитовидной железы; приме­ няют при гипертиреозе, а также совместно с метилтиоурацилом для уменьшения «зобогенного» действия последнего. 2 2 4 /, н с 2 x СН. //. СНч-НС X CO-NH СН-СН. NH-CO / ричневый цвет. Простейшие Д. — глицинангидрид (I), т. пл. 311—312° (с разл.) и аланинангидрид ( I I ) . Н. Е. Голубева. Лит. см. при ст. Апрессин. А. И. Травин. ДЙКАИН (пантокаин, тетракаин хлоргидрат, хлор­ гидрат диметиламиноэтилового эфира л-бутиламиноын/гы т 1 ДИКМАНА РЕАКЦИЯ — внутримолекулярная конденсация эфиров двухосновных кислот в циклич. р-кетоэфиры, катализируемая основаниями: Н,С Н бензойной К-ТЫ) C H N 0 C 1 , 15 25 2 2 молекулярный вес 300,84— белые мелкие кристаллы; т. пл. 147—150°; дикаин растворим в воде и спиргпп(сн«„ы(сн ) - н г . & ^растворим в эфире и C O Q < C H > 2 N l C H ) HCI ензоле. Водные растворы Д. нейтральны, устойчивы при хранении, при кипячении не разлагаются. При прибавлении конц. 3 т е б 2 3 2 ^ ^зСН н / С н 2COOR M>*L. со Н С 2 f I CHCOOR 2 ^сн / 2 с о о к Н С — СН 2 В качестве оснований чаще всего применяют алкоголяты, р е ж е — трИфеНилметилнатрий, гидрид натрия й д р . Образующиеся (5-кетоэфиры далее гидроли-