* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1099 3 3 ДИАЦЕТИЛ — Д И Б Е Н З И Л 1100 ДИАЦЕТИЛ (2,3-бутандион, диметилглиоксаль) СН СОСОСН , мол. в. 86,09 — желто-зеленая жид­ кость с сильным запахом хинона; т. пл. —2,4°; т. кип. 87,5—88°; d^ 0,9808; п$&* 1,39331; растворим в спирте, эфире; весьма летуч при нагревании. В 100 е воды растворяется 25 г (15°). В природе Д. встре­ чается в лавровом дереве и различных маслах, из к-рых он может быть выделен перегонкой с паром, Д. содержится также в животном масле, сыре и молоке в количестве 0,7—1,5% и обусловливает аромат и приятный вкус масла. Д. вступает в типичные реак­ ции а-дикетонов. Так, с ароматич. диаминами обра­ зуются хиноксалины (1) сн -со 3 также из бутиндиолаЛ ,4 отщеплением НС1 от 1,4-дихлорбутина при обработке щелочью; носн -снс2 СН ОН 2 SOCb _NaOH C H - C - C Z : C H CICH-J-C^C-CH-JCI f- ней Другие способы получения Д. заключаются в окисле­ нии HC=CNa кислородом воздуха в присутствии ка­ тализатора Fe O или же К М п 0 в жидком аммиаке. А . Е. Васильев. ДИАЦЕТОНОВЫЙ СПИРТ (4-окси-4-метилпентанон-2, диметилацетонилкарбинол), мол. в. 116,16, (СН ) С(ОН)СН СОСН — бесцветная жидкость; т. кип. 163,5—164,5°/760 мм (с частичным разл.), 63—64°/11 мм; rf 0,9306; ng 1,4219; с водой, спир­ том и эфиром смешивается во всех отношениях; выделяется из водных р-ров при добавлении щелочей; ^макс 231 ммк, ИК-спектр показывает отсутствие водо­ родной связи; слабо токсичен. Д. с. образуется при альдольной конденсации ацетона в присутствии щелочных агентов; обладает свойствами как спирта, так и кетона. При действии кислотных веществ от Д. с. легко от­ щепляется вода, при этом получается окись мезитила; спиртовая группа может быть этерифицирована; при восстановлении образуется соответствующий гликоль, а при окислении NaOBr—р-оксиизовалериановая к-та; щелочами и аминами Д. с. расщепляется с обра­ зованием ацетона; реагирует с NH CNS и аммиаком или аминами, причем получаются замещенные дигидропирамидины, с. с. Юфит. ДИБАЗОЛ (хлоргидрат 2-бензилбензимидазола) C H N C I , мол. в. 244,73 — бесцветный со слабо­ желтоватым или С е р о в а тым оттенком гигроскопи; с с н с н - н с _ ческий порошок горько1 NH^ * соленого вкуса; т. пл. 182—186°; легко раство­ рим в горячей воде, трудно — в холодной и в аце­ тоне, нерастворим в эфире. Растворы Д. в воде имеют кислую реакцию. Для колич. определения навеску Д., высушенного до постоянного веса, рас­ творяют в спирте и титруют ОД н. р-ром NaOH в при­ сутствии фенолфталеина. Д. получают нагреванием о-фенилендиамина с фенилуксусной к-той или N,N&-nnфенацетил-о-фенилендиамина с конц. соляной к-той. Д. применяют при спазмах сосудов (коронарная недостаточность, гипертонии, кризы) и гладкой му­ скулатуры внутренних органов (язвенная болезнь желудка, спазмы привратника и кишечника), а также при лечении нервных заболеваний, гл. обр. остаточных явлений полиомиелита, периферии, паралича лицевого нерва и т. п. 2 a 4 3 2 2 3 25 4 U 13 2 а в 5 NH 2 С з—[^ н СНо—СО NH 2 СИ -Ч Я (i) с альдегидами и аммиаком — имидазолы (2) СНо-СО I СН; со +2NH 3 + RCHO H3 C - n — NH J—U + Ш q 4 о <2) 3 и т. д. Д. получают пропускапием винилацетилена в р-р сульфата ртути в серной к-те и разложением нерас­ творимого продукта реакции соляной к-той при 95— 100°; нитрозированием метилэтилкетона до оксима с последующим разложением NaHS0 или слабыми неорганич. к-тами; окислением 2,3-бутандиола кисло­ родом при 270° в присутствии медного катализатора. Небольшие количества Д. легко могут быть опре­ делены в виде диметилглиоксима по характерной крас­ ной окраске, к-рую он дает с солями никеля, а также по образованию кристаллич. аддукта с двумя молеку­ лами фосфорной к-ты. Д. используется в произ-ве пищевых продуктов (маргарина, крема, масла, кофе и др.); предложено применять Д. для повышения твердости желатины при приготовлении фотографии, эмульсий и клеев, содержащих желатину. 4 Ю. А. Чебурков. ДИАЦЕТИЛЕН (бутадиин) H f e C — С Е ^ С Н , МОЛ. В . 50,06 — легко сжижающийся газ, т. пл. —36°; т. кип. 9,5°; d 0,736; n|J 1,4386; умеренно растворим в воде, хорошо — в органич. растворителях, в 1 объеме диметилформамида растворяется 2 500 объемов Д.; весьма взрывоопасен, особенно под давлением. По химич. свойствам Д. очень сходен с ацетиленом. Замещение метиновых водородов происходит либо одновременно (примером является комплекс Иоцича HalMgC=C—C~CMgHal и др.), либо замещается только один атом водорода, напр. СН=С—C=CNa. С формальдегидом и диэтиламином в отсутствии ката­ лизатора легко протекает Манниха реакция: Н С ^ С - С = С Н + С Н 0 + ( C H ) N H • HCI — — H C = C - C H C C H N ( C H ) . HCI + H 0 2 3 2 2 3 2 2 Лит. см. при ст. Апрессин. в А. 5 И. 2 Травин. 2 в 5 Присоединение к тройным связям протекает ступен­ чато; напр., со спиртами образуется соответственно Н С = С — C H ^ C H O U и C H t e C — CH(OR) ; с ацето­ ном — т. н. «дииндиол» 3 2 (CH hC-C^C-C=C-C(CH ) 3 3 2 он он применяющийся во многих органич. синтезах. При гидрировании Д. образуется бутадиен; при присое­ динении хлора — гексахлорбутен-2. Присоединение воды приводит к диацетилу СН СО—СОСН ; диалкиламины или меркаптаны присоединяются с образованием замещенных винилацетилена. Д. является побочным продуктом при синтезе аце­ тилена электрокрекингом метана. Его можно получить 3 3 ДИБЕНЗИЛ (симм. дифенилэтан) С Н С Н С Н С Н , мол. в. 182,25 — игольчатые кристаллы (из спирта); т. пл, 52,0°; т. кип. 284,7°; d|° 0,9661; » g 1,5704; нерастворим в воде, растворим в спирте, эфире, серо­ углероде и др. органич. растворителях. При ката­ литич. гидрировании Д. образуется дицнклогекеялэтан C H C H C H C H ; дегидрирование окисью свинца приводит к образованию стильбена С Н С Н = С Н С Н ; под действием серы при 200° превращается в антра­ цен; разлагается пиролитически при 500° на толуол и стильбен. КМп0 и Сг0 в уксусной к-те окисляет Д. в бензойную к-ту; с H N 0 (d 1,075) при 100° обра­ зует 1,2-дифенил-1-нитроэтан C H CH CH(N0 )C H , конц. H N 0 (d 1,42) при 70—80° превращается в п, n&-динитро дифенилэтан N 0 C H C H C H C H N 0 ; в присутствии иода хлорируется, давая п, /г&-дихлордифенилэтан С1С Н СН СН С Н С1. С бромом при 150° образует 1,2-дибром-1,2-дифенилэтан, при более низ­ кой температуре—и,/г&-дибромдифенилэтан. Получают e n 2 2 e n в 5 в 5 4 3 3 e 5 2 2 e 5 3 2 e 4 2 2 e 4 2 в 4 2 2 в 4