* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1089 ДИАЗОТАТЫ — ДИАЗОТИРОВАНИЕ 1090 происходит преим. вторая реакция. Галогенные соли диазония превращаются в соответств. ароматич. галогенопроизводные пли действии Си С1 (Занфмейёра реакция) или порошкообразной меди (Гаттермана реакция): ArNgCl - > A r C l + N . В присутствии CuCN диазогруппа заменяется нитрильной группой ( C N ) . Галогенные соли диазония образуют с галогенными солями нек-рых элементов двойные соли, превращаю­ щиеся при действии мелкораздробленной меди в аро­ матич. элементорганич. соединения (см. Несмеянова реакция). Кроме того, диазогруппу в Д. можно за­ менить группами: — N 0 , — N H , , —NCO, — SCN, —SH, —S—, -~S0 H, — A S O ( O H ) H мн. др. Приведен­ ные выше реакции не исчерпывают всех возможных превращений ароматич. Д. Ароматич. Д. широко применяются для синтеза са­ мых разнообразных органич. соединений. Нек-рые реакции используются в промышленности, напр. азосочетание в произ-ве азокрасителей, реакции восста­ новления диазогруппы и обмена ее на галогены, водород, группы ОН, CN и др. в произ-ве промежу­ точных продуктов, красителей и фармацевтич. пре­ паратов. На светочувствительности Д. основано при­ менение бумаги для копирования чертежей (см. Диазотипия). Стойкие препараты Д. — нек-рые устой­ чивые соли диазония (см. Диазониевая структура)^ ан&тидиазотаты и диазоаминосоединения применяются для крашения и печатания тканей. См. также Диазотаты. 2 2 2 2 2 2 < — 0,07 -— 0,52). Особенно светочувствительны и р находят практич. применение диазосоединения, содер­ жащие окси- или замещенную аминогруппу в ортоили пара-положении к диазогруппе, напр. 2,1-диазонафтол-4-сульфокислота (I), сульфат гс-диазодифениламина ( I I ) и двойная соль хлорида 4-диазодиэтиланилина с ZnCl ( I I I ) , к-рые окрашены в желтый цвет. Ot j|N 2 ^^NH-^^-N S0 H 2 4 Лит.: А р б у з о в Ю. А., Усп. химии, 1938, 7, вып. 4; Я к у б о в и ч А. Я. и Г и н с б у р г В. А., там же, 1951, 20. вып. 6; Н о 1 z а с h К., Die aromatischen Diazoverbindungen, Stuttgart, 1947; S a u n d e r s К. H . , The aroma­ tic diazo-compounds and their technical applications, 2 ed., L . , 1949. А . А. Черкасский. ДИАЗОТАТЫ ароматических соеди­ н е н и й — соли диазокислот, образующиеся в ох­ лажденных р-рах из солей диазония при изме­ нении кислой среды в щелочную. Реакция между ио­ нами диазония и гидроокисла принадлежит к числу медленно протекающих ионных реакций; проходит через промежуточную стадию диазогидрата, быстро распадающегося с образованием Д. Медленность пер­ вой стадии реакции дала возможность принять смесь соли диазония со щелочами и Д. за нестойкий, ре­ акционный Д., отличающийся от обычного, и создать теорию cuw-awmw-изомерии Д. На самом деле сущест­ вует только один Д. общей формулы ArN 0~Me , где Ме — ион металла. Сильные минеральные к-ты вы­ тесняют из Д. свободные диазокислоты, существую­ щие в виде двух таутомерных соединений: диазогид­ рата Аг—N = N—ОН и нитрозамина Аг—NH—N0. Дальнейшее подкисление приводит к образованию солей диазония. Слабые к-ты (сернистая, синильная) взаимодействуют с Д., образуя ковалентные соеди­ нения типа Аг—N=N—Ас, вероятно, способные к сын-анти-изомерни (Ас — остаток кислоты). Д. широко применяются в процессах крашения в смеси с фенольными азосоставляющими (напр., азо­ толами). В таких смесях реакция не происходит, т. к. они не содержат диазокатионов — единственной формы диазосоединений, способной к реакции азосочетания, но достаточно обработать текстильный ма­ териал с нанесенными на него Д. и азотолом раство­ ром минеральной к-ты, как образуется сначала соль диазония, а затем и азокраситель (см. Азосочетание). + 2 + Б. А. Порай-Ношиц. ДИАЗОТИПИЯ — фотографии, метод, широко при­ меняемый для копирования чертежей и текстов, а также в полиграфии; основан на светочувствительно­ сти диазосоединений. Ароматич. диазосоединения до­ вольно быстро разлагаются при действии ультрафио­ летовых, а нек-рые также фиолетовых и синих лучей: A r N X + H O H Ь A r O H + N + H X (квантовый выход 18 к. х. э. т. 1 2 2 Наиболее важны следующие методы Д.: 1)Соль арилдиCl • ZnCl (С Н ) азония наносится на поверхность бу­ /// маги, кальки или ацетилцеллюлозной пленки. Этот материал освещают под копируемым объектом; в освещенных местах диазосоединение разлагается. Затем снимок слегка сма­ чивают р-ром фенола или ароматич. амина; неизме­ нившееся в затемненных местах диазосоединение обра­ зует с азокомпонентой краситель и получается по­ зитивное изображение (полусухой метод). 2) Соль арилдиазония вместе с фенольной азокомпонентой и нелетучей кислотой (винной, борной и др.), препят­ ствующей их взаимодействию, наносят на подложку. После освещения снимок помещают на неск. минут в ка­ меру с парами аммиака и воды — происходит нейтра­ лизация кислоты; неизменившееся диазосоединение образует с азокомпонентой краситель, и получается позитивное изображение (аммиачный, или «сухой», метод). гс-Диазоироизводные вторичных или третичных аро­ матич. аминов дают с резорцином, а- и (3-нафтолами оранжевые или коричневые изображения, с флороглюцином — темно-коричневые или почти черные, с нафтолсульфокислотами — красно-коричневые, с н афтолили аминонафтолдисульфокислотами и 2,3-диоксиг нафталином — синие. При применении 1,2-или 2,1-ддазонафтолсульфокислот с резорцином или флороглюцином получаются красные или красно-фиолетовые изображения, окраска к-рых может значительно углубляться при введении в светочувствительный слой солей нек-рых тяжелых металлов (в присутствии со­ лей титана — до нейтрально-черной). Д л я предот­ вращения пожелтения фона Изображений из-за окис­ ления на воздухе азокомпонбнт и продуктов фотолиза диазосоединений в светочувствительные слои или в проявитель вводят слабые восстановители (тиомочевину и глюкозу) и антиоксиданты (пирогаллол или метиленовый голубой). Существуют методы диазотипии, позволяющие получать и негативные изобра­ жения. Применение методов Д. в полиграфии основано на дублении желатины продуктами фотолиза диазосоеди­ нений или солями трехвалентного хрома, образую­ щимися при окислении этих продуктов бихроматами. При экспонировании желатинового слоя, содержа­ щего соль арилдиазония, Освещенные места задубливаются либо непосредственно, либо после обработки р-ром бихромата калия (иногда активного диазосоеди­ нения). После промывания теплой водой получается желатиновая матрица, к-рая используется для печати или переносится на медную поверхность для вытрав­ ливания на ней рельефа. 2 5 2 S0 H 3 Лит.: Диазотипия, М . — Л . , 1937 (Тр. Н И К Ф И , вып. 4); М e s t e r L . Sei. et inds. photogr., 1955, 26, № 5. p. 161 ; № 7, p. 249, 354. И. И. Левкоев. ( ДИАЗОТИРОВАНИЕ — взаимодействие между аро­ матич. амином и HNO в присутствии избытка неa