* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1077 2 ДЕФОРМАЦИЯ ПОЛИМЕРОВ — ДЕЭМУЛЬГАТОРЫ 1078 ок. 1000—10000 ке&/мм ; величины деформации растя­ жения зависят от темп-ры и могут достигать сотен процентов. В процессе растяжения происходит обра­ зование резко очерченной «шейки», в к-рой полимер чрезвычайно сильно анизотропен. Такой анизотроп­ ный полимер сохраняет свое состояние неограниченно долго после снятия действия сил, но полностью вос­ станавливает исходную форму при темп-рах, близких к области плавления. Кроме подобного рода деформа­ ции, также н аз. вынужденно-эластической, допол­ нительно возникает и быстро обратимая деформация, достигающая десятков и даже сотен процентов. Вы­ нужденная эластичность стеклообразных и кристал­ лич. полимеров обусловлена тем же механизмом рас­ кручивания свернутых цепных молекул, к-рый лежит в основе обычных эластич. деформаций. Однако в этих твердых состояниях полимеров цепные молекулы не могут изменять свою форму при воздействии только теплового движения. Поэтому развитие такого рода Д. п. происходит только при воздействии достаточно больших внешних напряжений, а восстановление ис­ ходной формы становится возможным лишь при появ­ лении подвижности цепных молекул вследствие нагре­ вания. Выше темп-ры плавления кристаллич.полимеры становятся аморфными (эластичными или вязко-те­ кучими) и подчиняются соответствующим закономер­ ностям. Д. п. в ориентированном состоянии резко за­ висит от направления. При растяжении в направлении ориентации молекул стеклообразные и кристаллич. полимеры проявляют значительные обратимые де­ формации (до неск. °/ ). Сочетание такой упругости с высокой прочностью, обусловленной ориентацией цепных молекул, делает ориентированные полимер­ ные нити незаменимым материалом для произ-ва тканей и других текстильных изделий. Закономер­ ности деформаций растяжений и сжатия, сдвига, кру­ чения и т. п. в общем виде для полимеров пока изу­ чены не очень полно. 0 Hochpolymeren, hrsg. von H . A. Stuart, Bd 4, В.—G5ttingen— Hdlb., 1956. Т. И. Соголова. ДЕЦИЛОВЫЙ АЛЬДЕГИД (деканаль, каприновый альдегид) СН (СН ) СНО, мол. в. 156,27 — бесцветная жидкость с запахом розы и апельсиновой корки; т. кип. 208—2097760 мм; 94712 мм; d 0,828; n}J 1,42977. Д. а. образует кристаллич. производные: оксим, т. пл. 69°; семикарбазон, т. пл. 102°; тиосемикарбазон, т. пл. 99—100 ; 2,4-динитрофенилгидразон, т. пл. 104 ; азин, т. пл. 34°; димедоновое производное, т. пл. 91,7°. Д. а. может быть получен окислением или ката­ литич. дегидрированием децилового спирта, селек­ тивным гидрированием дециленового альдегида, со­ держащегося в масле листьев и цветов кориандра, пропусканием смеси паров каприновой и муравьиной к-т над окисью марганца. Д. а. количественно опре­ деляется оксимированием и др. методами определе­ ния альдегидов. Д. а. применяют в парфюмерии как 3 2 8 b ь ДуШИСТОе ВещеСТВО. 8 2 В. Н. Красева. Химич. состав и строение молекул полимеров, а также их молекулярный вес определяют темп-рные области существования различных упомянутых состо­ яний того или иного полимера. Появление специфики Д. п. связано с гибкостью цепных молекул и их дли­ ной. Поэтому в каждом полимергомологич. ряду воз­ никновение особенностей Д. п. происходит в области определенных степеней полимеризации, ниже к-рых деформация имеет обычный характер. Повышение мо­ лекулярного веса в случае аморфных полимеров при­ водит к повышению вязкости, а в случае кристаллич. полимеров — к возрастанию величины деформации при разрыве. Кроме того, рост длины молекул приво­ дит к повышению прочности (до определенного пре­ дела). Д. п. может также развиваться благодаря ме­ ханич. разрушению цепных или пространственных (сетчатых) макромолекулярных структур на свободные макрорадикалы. Такие обломки молекул способны пе­ ремещаться в соответствии с действием внешних сил и впоследствии путем рекомбинации восстанавливать молекулярную структуру тела, аналогичную исход­ ной. Этот процесс приводит к химич. текучести по­ лимеров, а также позволяет использовать Д. п. для проведения химич. реакций в полимерах (см. Механохимия полимеров). Лит.: К а р г и н В. А., С л о н и м с к и й Г. Л . , Крат­ кие очерки по физико-химии полимеров, М., i960; К о б е к о П . П., Аморфные вещества..., М.—Л., 1952; Т р е л о а р Л . , Физика упругости каучука, пер. с англ., М., 1953; К а р г и н В. А. и С о г о л о в а Т. И., JK. физ. хим., 1949, 23, вып. 5, с. 530—39, 540—50, 551—62; 1953, 27, вып. 7, с. 1039—49, вып. 8, с. 1208—12, 1213—16, вып. 9, с. 1325—29; 1955, 29, вып. 3, с. 469—75; К о б е к о П. П., К у в ш и н с к и й Е. В . , Г у р е в и ч Г. И., Изв. АН СССР. Сер. физ., 1937, № 3 , с. 329—44; А л е к с а н д р о в А. П. и Л а з у р к и н ±0. С , Ж. техн. физ., 1939, 9, вып. 14, с. 1249—60; С л о н и м с к и й Г . Л . , & там ж е , 1939, 9, в ы п . 20, с . 1791—807; Die Paysik der ДЕЦИЛОВЫЙ СПИРТ (деканол-1, 1-оксидекан) СН (СН ) СН ОН, мол. вес 158,28 — бесцветная жид­ кость с запахом цветов; т. пл. 7°; т. кип. 228— 2327760 мм, 120712 мм; d« 0,8297; n g 1,43719. Д. с. образует кристаллические производные: фенилуретан, т. пл. 61°; 71-нитрофенилуретан, т. пл. 117 , а-нафтилуретан, т. пл. 71 ; тг-дифенилуретан, т. пл. 111°; 3,5-динитробензоат, т. пл. 57°; семикарбазон эфира пирови­ ноградной к-ты, т. пл. 111°. Д. с. может быть получен гидрированием дециленового альдегида, выделяемого из эфирного масла листьев и цветов кориандра; в пром-сти получают каталитич. гидрированием эфира каприновой к-ты над меднохромовым катализатором при темп-ре ок. 250° и давлении 200 ат. Количественно Д. с. определяют ацетилированием в среде пиридина и другими методами определения первичных спиртов. Применяют Д. с. в парфюмерии как душистое вещество; для получения децилового альдегида; в качестве сырья в производстве синтетических моющих средств (де­ тергентов), в. Н. Красева. 3 2 ДЕЭМУЛЬГАТОРЫ — вещества, Добавляемые к эмульсиям для их разрушения, деэмулъгирования. Характер Д. зависит от природы эмульгатора, прида­ ющего устойчивость эмульсии. Д. делятся на 3 группы: 1) Д., химически разрушающие оболочку, образуемую эмульгатором на поверхности частиц эмульсии, напр. сильные минеральные к-ты, разрушающие обычные мыла, служащие эмульгаторами эмульсий типа М/В («масло в воде»). Выделяющаяся при этом жирная к-та не может стабилизовать эмульсию. 2) Д., вызывающие деэмульгирование обращением фаз (Инверсией фаз) в эмульсии, т. е. превращением эмульсии из типа М/В в тип В/М («вода в масле»). Таковы электролиты (соли) с ионами-антагонистами, напр. С а , добавляемые к эмульсиям типа М/В, стабилизованным натриевым мылом, напр. олеатом натрия; при этом образуется кальциевое мыло, нерастворимое в воде и являющееся стабилизатором обратной эмульсии В/М. При нек-ром критич. соотношении C a ^ / N a , недостаточном для образования устойчивой эмульсии обратного типа, эмульсия расслаивается. 3) Д. наиболее общего зна­ чения, достаточно сильные поверхностно-активные вещества, вытесняющие эмульгатор с поверхности ка­ пелек, т. е. физико-химически разрушающие образуе­ мые им защитные оболочки капелек эмульсии. Обра­ зующийся при этом адсорбционный слой самого Д. (вы­ теснителя) не обеспечивает достаточно высокой устой­ чивости капелек эмульсии против их укрупнения путем слияния (см. Коалесценция). Т. обр., Д. должен быть более поверхностно-активным, чем эмульгатор данной эмульсии, но обладать меньшей стабилизующей способ­ ностью. Д., как любые сильно поверхностно-активные вещества, сами являются эмульгаторами, но значи­ тельно слабее стабилизующими эмульсии,- чем те, ++ +