* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
1037 ДЕГИДРОГЕНАЗЫ — ДЕГИДРОЭПИАНДРОСТЕРОН 1038 вследствие симметричности тройной связи присоеди няет NHa-группы в двух возможных направлениях (цифра 14 в приведенных формулах показывает, что в цикл входит атом углерода С* ). Аналогично ведет себя и нафталин. Напр., при обработке а- н [5-хлорнафталинов амидом калия в жидком N H образуется одинаковая смесь а- и р-н афти л аминов с соотноше нием а- и р-изомеров, равным 1:2: 4 3 Д. делятся на две группы: 1) анаэробные, к-рые не могут отдавать водород кислороду воздуха,, а пере дают его другим акцепторам, напр. промежуточным продуктам распада углеводов, другим дегидрогеназам или хиноноподобным соединениям. Это наиболее многочисленная группа Д., принимающая участие в процессах брожения и дыхания; 2) аэробные, пере носящие водород непосредственно на кислород с обра зованием Н 0 или Н 0 в качестве конечных продук тов. Аэробные Д., для к-рых акцептором Н является исключительно кислород воздуха, получили название оксидаз. 2 2 2 При реакции фениллития с а- или [5-фторнафталином с последующим действием С 0 выделена смесь 1-фенилнафтойной-2 и 2-фенилнафтойной-1 кислот. Видимо, в обоих случаях сначала образуется 1,2-дегидронафталин. Существование Д. подтверждается также и тем, что при обработке о-фторбромбензола амальгамой лития получен дифени лен (IV). Еще более убеди тельны результаты опытов с введением Д. в реакцию Дильса — Альдера. При обработке o-FC H Br амаль гамой L i в фуране получается с хорошим выходом эндоокись (V), что объясняется промежуточным об разованием Д., который, как диенофил, реагирует с фураном в качестве диена по схеме реакции Дильса — Альдера (см. Диеновый синтез). Строение эндоокиси (V) подтверждено ее изомеризацией (в р-ре НС1 2 6 4 Лит.: М и х л и н Д . М., Биологическое окисление, М., 1956; е г о ж е , Биохимия клеточного дыхания, М., 1960; Methods in enzymology, v. 1, N. Y . , 1955, p. 323, 350. P. А. Звягильская. в СН ОН) в а-нефтол, в присоединении 1 моля водо рода с образованием вещества, легко дегидратируемого в нафталин, и др. реакциями. Подобно фурану, реаги руют с Д. и другие диены (циклопентадиеи, циклогексадиен). Способность Д. вступать в диеновый синтез можно использовать для препаративных целей. Так, трудно доступный углеводород триптицен (VI) можно, синте зировать в одну стадию взаимодействием антрацена с о-фторбромбензолом и Mg в тетрагидрофуране. Вполне вероятно, что со единения типа Д. являются промежуточными продук тами при ряде известных- процессов, напр. при гидролизе хлорбензола в фенол, при превращении м± и п-бензолдисульфокислоты при щелочном плавлении в резорцин и т. д. 3 ДЕГИДРОГЕНИЗАЦИЯ — см. Гидрогенизация и дегидрогенизация каталитические. ДЕГИДРОГЕНИЗАЦИЯ НЕФТЕПРОДУКТОВ — каталитическое отщепление водорода от углеводородов нефти. Реакции дегидрогенизации используются в ряде технологич. процессов нефтепереработки: получение непредельных углеводородов и ароматизации и др. Дегидрогенизация применяется для получения бути ленов и изобутилена из бутана и изобутаиа. Процесс ведут при 500—600°, преим. на алюмохромовых катализаторах. Превращение бутиленов в бутадиен на катализаторах, состоящих из окиси магния, желе за, меди и калия, или на окисном хромо-алюминиевом катализаторе протекает в присутствии паров воды, углекислого газа или при пониженном давлении и температуре 600—650°. Ароматич. углеводороды (бензол, толуол) полу чаются одновременно проводимой дегидрогенизацией гексаметиленовых углеводородов и дегидроциклизацией парафиновых углеводородов бензино-лигроиновых фракций (70—180°) нефти на алюмо-молибденовом катализаторе при 480—550° и 10—20 ат или плати новом катализаторе при 450—525° и 15—17 ат (см. Риформинг); в обоих случаях Д. н. выполняют в при сутствии водорода. Большое промышленное значение имеет каталитич. дегидрогенизация этилбеизола и изопропилбензола в стирол и метилстирол. См. также Ароматизация нефтепродуктов. Лит.: Химия углеводородов нефтн, под ред. Б. Т. Брукса [и д р . ] , пер. с англ., т. 2, Л . , 1958, с. 162—213. Г. б М. Циеуро. Лит.; В и т т и г Г., Усп. хим., 1958, 27, вып. З.с. 291—305. Я. Ф. Ьомиссаров. ДЕГИДРОГЕНАЗЫ — ферменты, катализирую щие окислительно-восстановительные реакции; со держатся во всех живых клетках. Многие Д. выделены в виде кристаллич. однородных белков. Д. обычно проявляют свое действие в присутствии коферментов — кознзимов I или I I , представляющих собой пиридиннуклеотиды. Д. активируют атомы водорода окисляемого орга нич. вещества, делают их способными переходить на другие соединения — акцепторы: В Н ^ А ^ 5 = В 4" А Н . Д. специфичны, они могут переносить атомы водорода лишь между определенными соеди нениями. В зависимости от химич. природы субстрата Д. носят соответствующие названия: с у к ц и н д егидрогеназа, альдегиддегидрогенава, алкогольдегидрогеназа, Д. пировиноградной к-ты, Д. а-кетоглутаровой к-ты и т. д. В зависимости от природы акцептора водорода 2 2 ДЕГИДРОЭПИАНДРОСТЕРОН (Д -андростен-Зрол-17-он) С Н 0 , мол. вес 288,42 — андрогенный гормон (стероидный), кристаллы, суще ствующие в нескольких модификаци ях; т. пл. 138° (из водного метанола), 148° (из петролейного эфира) и 153° (из воды). Д. нерастворим в во де, хорошо растворим в спир те, эфире, бензоле, плохо — в СС1 и петролейном эфире; [а]$ — ^ 1 0 , 9 ° (в спирте). Д. дает реакции на спирты, кетоны, двойную связь и реакции, харак терные для 17-кетостероидов. Для колич. определе ния Д. из мочи используют реакцию Циммермана с метадинитробензолом (фиолетовое окрашивание); кристаллич. Д. с H S 0 в спиртовом р-ре дает синефиолетовую окраску. Д. обладает слабой андрогенной активностью (200 мкг = 1 ME). Д. содержится в моче и крови людей, а также в моче крупного рогатого скота (коров, быков). Полу чают Д. из мочи, а в промышленном масштабе — синтетически из холестерина (см. стр. 1039), а также из нек-рых фитостеринов. Ацетат Д. служит основным промежуточным продуктом для получения тестостерона^ метш1тестостерона пронстсронаъщ* 1 8 2 2 2 4 2 4 ь