* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
1019 ДАММАРА — ДАУТКРМ c;=o + cici-bsOoR& С—CHS0 R& 2 1020 вал многочисленные примеры Д. и б., гл. обр. в ме таллических двойных системах. Вопрос о природе бертоллидов еще не достаточно выяснен. Наиболее распростра нена трактовка бер толлидов как твердых р-ров на основе либо «мнимых» химич. сое динений, т. е. таких, состав которых лежит вне границ однород ности фазы у (соедине ние А В на рис. 2), либо твердых раство ров на основе «мни мых» (т. е. не сущест вующих в действитель ности) полиморфных модификаций компо нентов. Сделанные в последнее время по пытки подхода к во просу о Д. и б. с точ ки зрения атомноструктурных предста влений (Г. Б. Бокий) Рис. 1. в основных чертах подтверждают изложенные выше взгляды. т п -СИ Аг 0 Наиболее изучена конденсация карбонильных со единений с эфирами а-галогенокислот, ведущая к синтезу глицидных эфиров. Последующий гидролиз и декарбоксилирование приводят к альдегидам и кетонам с большим числом атомов углерода: 2 Ч С=0 + Cl СН Аг с- R ( / Ч Х R о Л > 0 + C1-CH-COOR&" C-COOR& Л " — R& x с^—с-соон V -со. R R& Y С;—,С-НV "CH-COR" (R"«H, Alk, Аг) Изомеризация глицидных эфиров и их гидролиз при водят к синтезу а- и р-кетоэфиров и р-альдегидоэфиров: /R" С—.C-COOR& R О^ 4 (/ R Y R & R R&~C-C-COOR"& R C O - C - C O O R & M U Л и т . : К у р н а к о в Н. С , Собрание избранных работ, т. 2, Л.—М., 1939; е г о ж е , Введение в физико-химиче ский анализ, 4 изд., М.—Л., 1940; А н о с о в В. Я. и П о г о д и н С. А., Основные начала физико-химического анализа, М.—Л., 1947. С. А. Погодин. R - C H - C H ч / 0 COOR& RCH 4 4 H C O O R & ДАММАРА — бесцветная ИЛИ слабоокрашенная смола, добываемая из деревьев, произрастающих в Вост. Индии и Новой Зеландии. Д. плавится при 84—86°, растворяется в бензоле, скипидаре, хлори рованных углеводородах и при нагревании в расти тельных маслах; кислотное число 20—60, число омы ления 30—70. В состав Д. входят даммароловая к-та С Н (ОН)СООН, индифферентные вещества (резены), отвечающие формулам С Н 0 и С Н 0 , эфирные масла и воск. Д освобожденная от воска растворе нием в бензоле с последующим осаждением спиртом, носит название ц е л л о д а м м а р а , к-рая исполь зуется в произ-ве бесцветных нитролаков. Д. при меняется для приготовления бесцветных типографских лаков, красок для живописи и лаков для золочения. 54 77 2 2 3 4 2 32 52 м Механизм Д. к. лучше всего отображается схемой, подтверждающейся как кинетич. данными, так и вы делением промежуточных соединений типа I . Другим <_/ Р н в R&" с Ч + Х {?& с=о О& R. Лит.: 1940. Киселев B . C . , Олифа и лаки, 3 изд., М.—Л., А. А. Благонраеова. У .OH , R" R m x ДАНИЭЛЯ — ЯКОБИ ЭЛЕМЕНТ — см. Химические источники тока. ДАРЗАНА РЕАКЦИЯ — конденсация карбониль ных соединений с алкилгалогенидами, содержа щими рядом с галогеном «активированный» атом водорода, приводящая к образованию оксиранового кольца. Д. к. проводят в инертной атмосфере в при сутствии амида натрия, едкого натра, металлич. натрия, алкоголята натрия, поташа и др.: R 4 возможным путем образования окисного кольца яв ляется реакция присоединения промежуточного со единения с двухвалентным углеродом (карбеном) к карбонильной группировке: R"v/H R^ R R" Ч ± R"^ Ч »л С х R> С: + X" X W R ч С=Ю+ С В" R / О / R" С С ч С = 0 + :С Д. к. открыта в 1904 Г. А. Дарзаном. В качестве карбонильных соединений используют алифатич. или ароматич. альдегиды и кетоны (альде гиды, как правило, более активны), а в качестве галогенидов — эфпры или амиды а-галогенокислот, ct-галогеиокетоны, галогено-метплсульфоны и др.: Ч Лит.: Н ь ю м е н М. С. н М е й д ж е р л е й н Б . Д ж., в кн.: Органические реакции. Сб. 5, пер. с англ., М., 1951; В a l l e s t e r М., Chem. Rev^., 1955, 55, № 2, p. 283; M u n c h P e t e r s e n J . , Acta Chem. Scand., 1953, 7, Л? 7, p. 1041. H. ti. Гамбаряи. С=0 -t-ClCH COR" 2 С -CHCOR" ДАРЗАНА СИНТЕЗ НЕНАСЫЩЕННЫХ КЕТО НОВ -— см. Кондакова реакция. ДАУТЕРМ—смесь дифенила и дифенилового эфира, применяемая в качестве теплоносителя. См. Тепло носители,