* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
985 ГОМОЛОГИЧЕСКИЕ РЯДЫ 986 показателями. Так, темп-ры кипения в середине Г. р. для соединений с неразветвленной цепью радикала сн.,мн 3 Особенно заметно отклонение от типич. свойств у на чальных членов Г. р. Так, константа диссоциации муравьиной к-ты НСООН равна 2,14 • 10~ , примерно в 12 раз больше, чем уксусной к-ты — 0,18 • 10~ н 4 4 350 СНХ1 Скип уУбОмМ 300 / I а в j 2 :> хг.м-.он CH.^=CH 2 C H CI; сн=сн 2 250 200 100 50 о •50 с н - г У& с,н н / С кип^ -У^5 мм СН ~СН=СН 3 CH -Cs=CH3 I с н 4 а с^н й / 2 3/4 5 6 7 8 9 10 П^> / четные-^ У/ Гпл 15 16 17 18 19 20 21 n с,н. -Ю0 •200 / ,унечетныо Рис. 2. Изалогичесние ряды Рис. 1. Схема классификации органических соединений. отличаются между соседними гомологами прибл. па 20—30° (см. табл. 1 и 2). Таблица 1. Температура кипения некоторых одноосновных кислот Кислота Т. кип., °С . . . . . . . . 118 141 162 185 205 Д, °С 23 21 23 20 Пропионовая СН СН,СООН . . Масляная СН (CH )t СООН . . Валериановая СН (СН ) СООН Капроновая СН (СН ) СООН . 3 3 s 3 2 Э 3 2 4 Таблица 2. Температура кипения некоторых спиртов Спирт Этиловый СН СН ОН н-Пропиловый СН СН СН ОН . . н-Бутиловый СН (СН ) СН ОЫ . н-Амиловый СН (СН ) СН ОН . н-Гексиловый СН (СН Ь СН ОН 3 2 3 2 2 3 2 г 2 3 2 3 2 3 2 а Т. кип.. °С . , . . 7Я,4 97,4 117,7 137,8 157,2 Д, °С 19,0 20,3 20,1 19,4 " высших членов Г. р. эти различия постепенно У сглаживаются; это видно, напр., по кривым темп-р кипения и плавления нормальных алканов (рис. 2). Гомологич. разности состава —СН — соответствует и монотонное возрастание& молекулярных объемов (ок. 22) и теплот сгорания (150—160 ккал); гомологич. разность молекулярной рефракции составляет 4,6 для. линии D натриевого пламени. При общности многих химич. свойств, а также спо собов синтеза членов одного и того же Г. р. они имеете с тем обнаруживают иногда очень резко выраженные индивидуальные особенности. Так, малоновая к-та легко декарбоксилируется: НООС—СН — СООН ^ —*СО -^ СН СООН, тогда как янтарная к-та в ана логичных условиях образует циклич. ангидрид: 3 3 а 3 других ее гомологов. Метанол СН ОН по токепч. действию резко отличается от остальных спиртов своего ряда; формальдегид С Н 0 под влиянием креп кой щелочи претерпевает реакцию Каннлццарро, в то время как остальные альдегиды жирного ряда осмоляются. Понятие о гомологич., изологич. и генетич. рядах, как закономерности общего порядка, было впервые отчетливо сформулировано Ш. Жераром в 1844—45. Но еще в 1841 Г. Копп в систематич. исследовании физич. свойств спиртов, иодидов, сульфидов,сложных эфиров вплотную подошел к понятию о Г. р. В 1842 Шиль нашел, что темп-ры кипения спиртов, радикалы к-рых разнятся на СН , отличаются на 18°, а н 1843 на аналогичную закономерность для жирных кислот указал Ж. Б. Дюма; однако он, так же как и Копп, считал, что гомологич. разностью является группа С Н . Правильную гомологич. разность —СН — нашел Жерар. Однако строго научная основа под представление о Г. р. была подведена теорией химич. строения органич. соединений (А. М. Бутлеров, 1861). Усложнение молекулы внедрением в ее радикал гомологич. разности допускает многочисленные струк турные варианты. В связи с местом внедрения группы СН и возникающей при этом структуры молекулы могут быть различные структурные типы гомологов. Так, напр., в ряду циклоалканов С Н „ : 3 2 2 2 4 2 2 П 2 / 2 СН 2 Н С~СН; / СНо * HgC-CH-CHg / н с-сн н с-сн 2 2 а э Н С-ч 2 СНо~СНо 1 х сн -сн 2 2 III н с-сн 2 2 ? сн -сн 2 2 Н С-СН-СНо * сн. VI сн I сн. НООС-СНа-СНа-СООН Л. Н 0 2 -J- ОС- С Н - С Н - -СО I О 2 3 Углеводороды I , I I , I I I и т. п. гомологи с посте пенно расширяющимся циклом, соединения типа I и IV, 11 и V, I I I и V I и т. д. также гомологичны и также близки друг к другу по свойствам. Оба вида Г. р. можно дифференцировать как относящиеся: I , I I , I I I и т. п. — к типу ядерной гомологии и I—IV,