* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

969 ГЛИНЫ ОТБЕЛИВАЮЩИЕ — ГЛИЦЕРИДЫ 970 2 Особенностью глинистых минералов является спо­ собность разбухать и распадаться на мельчайшие ча­ стицы (диаметром менее 0,01 мм) при смачивании их водой или нек-рыми другими жидкостями. Это обус­ ловлено тем, что при увлажнении Г. молекулы воды проникают между слоями кристаллов глинистых ми­ нералов. Внутри слоя атомы связаны сильнее, чем слои между собой. При этом слои спликата могут быть разделены практически любым количеством воды. Слои кристалла разделяются сначала одним, затем двумя, тремя и т. д. слоями воды. О б р а з о в а н и е Г. идет гл. обр. на поверхности суши в результате процессов выветривания. Большинство минера­ лов горных пород, соприкасаясь с атмосферой и подвергаясь механич. и химич. действию воды и воздуха, постепенно из­ меняются, разрушаются и переходят в минералы Г. Первичные Г. образовались в геологич. эпохи интенсивного выветривания. Перемыв первичных Г. и переотложение их материала в раз­ личных водоемах (озерах, морях и т. д.) дают накопление вто­ ричных Г. Подвергаясь метаморфизму и уплотнению в толще земной коры, Г. теряют способность образовывать с водой пластичную массу и превращаются в глинистые сланцы, фил­ литы и др. плотные глинистые породы. чается щавелевая кислота, при восстановлении — гликолевая к-та НОСЫ СООН или винная кислота НООССН(ОН)СН(ОН)СООН. При кипячении с КОН Г. к. превращается в гликолевую и щавелевую кис­ лоты (Канниццаро реакция). Г. к. можно применять ДЛЯ получения ВИННОЙ КИСЛОТЫ. 2 ъ Е М Рохлин. Г. разного типа широко применяются в пром-сти и являются одним из важнейших видов минерального сырья. Красные (железисто-монтмориллонитовые) Г. используются в качестве строительных материалов (кирпично-черепичное, цементное произ-во, саманный кирпич, строительство плотин, дорог, строительные р-ры и др., в изделиях грубой керамики в гончарном произ-ве). Эти Г. применяются и в произ-ве разного рода вспученных Г. (напр., керамзита), служащих заполнителем легких бетонов. Каолинитовые Г., от­ личающиеся высокой пластичностью и малым содер­ жанием железа, находят широкое применение в произ-ве шамотных огнеупоров, фарфора, фаянса, кислотоупорных изделий. Каолин после отмучивания применяется в качестве наполнителя бумаги, резино­ вых смесей, пластмасс и др. Монтмориллонитовые Г. вследствие высокой адсорбционной способности ис­ пользуются для очистки (обесцвечивания) нефтяных продуктов и пищевых жиров (см. Земли отбеливаю­ щие), а вследствие способности к самопроизвольному диспергированию в воде и коагуляционному структурообразованию — для приготовления промывочных р-ров, для бурения скважин (бентонитовые Г., см. Глинистые растворы), в качестве связующего ком­ понента литейных песков и т. д. Г. являются главной составной частью многих почв и обусловливают их свойства. Нек-рые Г. яв­ ляются минеральными пигментами, напр. охры же­ лезистые (желтого цвета), умбры (бурые), волконскоит (хромовая зеленая) и т. д. Лит.: Н еметалли чес кие иско п аемые СССР, т. 4, Гли ны и каолин-глины отбеливающие, М.—Л., 1941; З е м я т ч е н с к и й П. А., Глины СССР, М.—Л., 1935; Г р и м Р. Е . , Минералогия глин, пер. с англ., М., 1959; Каолины и глины УССР, М., 1940; Р а й е Г., Глины — их залегание, свой­ ства и применение, пер. с англ., Л . , 1932. В. П. Петров. ГЛИОКСАЛЬ СНО—СНО, мол. в. 58,04 — дна льдегид, желтые кристаллы; т. пл. 15°; т. кип. 50,4°; dl° 1,14; п ?& 1,3826; хорошо растворим в воде, спирте и эфире. Легко полимеризуется при стоянии, особенно в присз&тсгвии следов влаги, может быть регенериро­ ван перегонкой полимера с Р 0 . Получают Г. окис­ лением соединений, содержащих 2 атома углерода, а также озонированием соединений, содержащих со­ пряженные двойные связи; в пром-сти — дегидроге­ низацией этиленгликоля над медным катализатором омылением глиоксальсульфата, образующегося при действии олеума на тетрахлорэтан, а также др. спо­ собами. Г. обладает обычными свойствами альдеги­ дов: образует диоксим (глиоксим), бисульфитное со­ единение, фенилозазон и т. п. При взаимодействии со щелочами претерпевает внутримолекулярное превра­ щение (см. Канниццаро реакция), образуя гликоле­ вую к-ту. С конц. водным р-ром N H дает глиоксалин (имидазол), с ароматич. 1,2-диаминами — производ­ ные пиразина. В синтезе нек-рых кубовых краси­ телей применяют Г. и глиоксальсульфат S0 0 CH— 2 5 3 2 2 —CHO2SO2. Лит.: Chemistry of carbon compounds, ed. by E . H . Rodd, v. 1, Amst., 1952, p. 415. E. M. Рохлин. ГЛИНЫ ОТБЕЛИВАЮЩИЕ — см. Земли отбе­ ливающие. ГЛИОКСАЛЕВАЯ КИСЛОТА (глиоксиловая кис­ лота) СНО—СООН — альдегидокислота, известна лишь в виде гидрата (НО) СНСООН; т. пл. 98°, при нагревании выше этой темп-ры разлагается; перегоняется с водяным паром без разложения; легко растворима в воде. Константа диссоциации К = = 0,474 * 10~ . Г. к. часто содержится в недозрелых фруктах; получается окислением этилового спирта, этиленгликоля, гликолевой к-ты. Г. к. может быть получена электрохимич. восстановлением щавелевой к-ты (СООН) -> (НО) СНСООН или гидролизом дигалогенуксусных к-т С] СНСООН-+ (НО) СНСООН. Г. к. реагирует с фенилгидразином, гидроксиламином, семикарбазидом, образуя соответствующие производ­ ные Г. к., напр. (НО) СНСООН + C H NHNH —>- * C H N H N = C H C O O H . При окислении Г. к. полу­ 2 3 2 2 2 2 2 e 6 2 6 5 ГЛИЦЕРИДЫ — сложные эфиры глицерина; по числу кислотных остатков в молекуле делятся на моно-, ди- и триглицериды; по числу различных кис­ лотных остатков — на одно- (все кислотные остатки одинаковые), дву- и трехкислотные Г. (кислотные остатки разные). Изомерия Г. связана с расположе­ нием кислотных остатков. Среди Г. неорганич. кислот большое значение имеет триглицерид азотной к-ты, неправильно называемый нитроглицерином. Г. выс­ ших и нек-рых низших жирных к-т широко распро­ странены в природе, т. к. являются осповной состав­ ной частью липидов, к-рые служат источником полу­ чения индивидуальных Г. Физич. и химич. свойства последних очень сходны, поэтому выделение их в чи­ стом виде весьма сложно; оно достигается ректифика­ цией, дробной пизкотемп-рной (до —75°) кристалли­ зацией из растворителей (ацетон, метанол, эфир и т. д.), через соединения включения (комплексы) с мочевиной, противоточным распределением, различ­ ными видами хроматографии и т. д. Таким путем удается получить несколько фракций Г., различаю­ щихся размерами кислотных . остатков или числом кратных связей в них. Эти фракпии вновь подвергают разделению, получая в конце концов чистые Г. Насыщенные Г. высших жирных к-т — твердые при обычной темп-ре, Г. низших к-т и Г., содержащие яеек. кратных связей, — жидкие. Увеличение числа кратных связей понижает темп-ру плавления. Боль­ шинство Г. полиморфно, и это затрудняет их иденти­ фикацию. Если молекула Г. не содержит хромофора в кислотной части, то Г. бесцветен; окраска природ­ ных жиров вызывается наличием в них каротиноидов и продуктов окисления. Триацетин и трипропионин немного растворимы в воде. Г. высших жирных к-т нерастворимы в воде, но растворимы в органич. рас­ творителях; растворимость сильно зависит от темп-ры в области ниже ~ — 1 0 ° . Триглицериды высших жир­ ных к-т нерастворимы в спиртах и благодаря этому могут быть отделены от моно- и диглицеридов. Опти­ чески активные Г. в природе не найдены, однако они могут быть получены разделением рацематов. Являясь сложными эфирами, Г. проявляют химич. свойства, характерные для этого класса соединений,