* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

957 ГЛИКОЗИДЫ — ГЛИКОЗИДЫ С Е Р Д Е Ч Н Ы Е 958 водные гликозимииа (первичного гллкозиламина), обр азующиеся в резул ьтате замещения одного ил и двух атомов водорода в аминогруппе алифатич., аро­ матич. или гетероциклич. радикалами. В отличие от О-гликозидов, N-Г., кроме циклической структуры, в растворах могут, по-видимому, иметь частично таутомерное ациклическое строепие (типа оснований Шиффа). Взаимными превращениями таутомериых форм N-Г. О-Гликозиды — кристаллич. продукты, как пра­ вило, растворимые в воде и спирте. Подавляющее иногда объясняют мутаротацию р-ров этих Г. Многие N-Г. получают непосредственным взаимодействием большинство Г. не гидролизуется щелочами; исклюсахара и амина на холоду или при нагре­ вании в спиртовой, спиртоводной или вод­ <рн2он ной среде в присутствии катализаторов осн. ОСН з (СН СООИ, HCI, NH C1 и т. д.) или без .1 них. Свойства N-Г. весьма различны и с с / у/г зависят от характера агликонов. Подав­ /| но V . 3 Н ляющее большинство их очень легко гид­ шГ* О •сн о-сн 3 н ролизуется кислотами и щелочами, но Т некоторые (напр., пурин- и пиримидин-NОН 0? р гликозиды) стойки к кислотам и щелочам. метилглюнопиранозид метилглюнофуранозид К N-Г. относятся исключительно важные чеииями являются лишь нек-рые Г., агликонами для обмена веществ продукты расщепления нуклеино­ к-рых являются фенолы, енолы и спирты, содержащие вых кислот и нуклеопротеидов (нуклеотиды и нуклеоаиды), нек-рые коэнзимы (напр., аденозинтрифоефорв р-положении электроотрицательные группы (напр., СО, S0 ). Г. обычно не обладают восстановляющей R способностью, за исключением чувствительных к ще­ NR лочам, а также тех, агликоны к-рых сами обладают Н II восстановительными свойствами. Г. гидролизуются НС V кислотами; скорость гидролиза зависит от строения Г. I Фуранозиды гидролизуются значительно быстрее пи(СНОН)п О (^НОН) (снон: ранозидов. Конфигурация всех асимметрич. углерод­ сн——-I НС нс-он н ы х атомов, а также характер агликона оказывает I I I в л и я н и е па скорость кислотного гидролиза. Г. гид­ шиффово j5 —N - глинозид Of —N — глинозид основание , ролизуется специфич. ферментами а- и р-гликозидазами. О-Г. получают синтетически (химич. и биохи­ ная кислота), недавно открытые уридиновые коэнзимич. методами) или выделяют из природных продук­ мы (уридиптрифосфат и др.), нек-рые антибиотич. веще­ тов. Так, алкилгликозиды получают взаимодействием ства. N-Г. нек-рых ароматич. аминов предложены в сахара с избытком спирта в присутствии безводного качестве антиоксидантов каучука. НС1 как катализатора ( м е т о д Ф а ш е р а); а- Й Лит.: The Carbohydrates, ed. by W. Pnjmann, N. Y . , 1957; р-алкилгликозиды — взаимодействием Сахаров со C o n c h i e J . [ а . о . ] , в к н . : Advances in carbohydrate chemistry, v. 12, N. Y . , 1957, p. 158; В a 1 1 о u E . С , там же, v. 9, 1954, спиртами под влиянием ферментов а- и (5-гликозидаз p. 59; E 1 1 i s G. P., H o n e y m a n J . , там же, v. 10, ( м е т о д Б у р к е л о). Фепилгликозиды синтези­ 1955, p. 95. Б. H. Степаненко. руют из ацетилпроизводных С а х а р о в , действуя на них ГЛИКОЗИДЫ СЕРДЕЧНЫЕ - гликозиды расти­ фенолами в присутствии катализаторов (напр., п-тосиль­ луолсульфокислоты) с последующим отщеплением тельного происхождения, характеризующиеся (гениным действием на сердечную мышцу. Агликоны ацетильных групп от образовавшихся ацетилированн ы х Г. (м е т о д Г е л ь ф е р и х а). Многие природ­ ны) Г. с. — стероиды, имеют структуру I (кардеионые Г. сложного строения (флавонгликозиды, стероид­ ные и др.) выгоднее выделять из природных продук­ тов. Многие О-Г. применяются в качестве витаминов (Витамины К, витамин Р) и лекарственных средств (сердечные Г., стрептомицин, альбомицин, арбутин и д р . ) ; иек-рые имеют токсикологич. значение (са­ понины, соланин). S-Г л и к о з и д ы (тиогликозиды) —наименее рас­ НО пространенная группа Г., их можно синтезировать, напр., взаимодействием ацетатов гликозилбромидов с тиофеиола- лиды) или I I (буфадиенолнды), где Х X, сн2он -О ми в присутствии NaOH с после­ II — СН или кислородсодержащая группа. Н с н дующим омылением ацетильных В или ОН; R кроме гидроксилов в положении 3 и 14, ф-ле (И), I I с групп образовавшегося ацетил- возможны гидроксилы и в других положениях. I SR производного S-Г. Эти Г. очень Структура и физич. свойства нек-рых агликонов НО стойки к кислотному гидролизу. Г. с. приведены в табл. 1. н Щелочи расщепляют их с обра­ Во всех известных Г. с. гликозидиая цепь, представ­ ОН зованием тиосахаров. К важней­ ляющая собой остаток моно-, дн-, три- или тетрасахашим природным S-Г. относится Г. черной горчи­ рида, присоединена к гидроксилу агликона в поло­ цы — синигрин, расщепляющийся ферментом миро- жении 3. Сахара Г. с. (кроме D-глюкозы и L-рамнозы) зином н выделением аллилового горчичного масла и с специфичны для данной группы соединений и пред­ K H S 0 . Нек-рые ароматич. тиогликозиды обладают ставлены 6-дезоксигекеозами, 2,6-дезоксигексозами я противомалярийным действием. их З-О-метиловыми эфирами (см. Дезоксисахара). Важнейшие из них: D-аптиароза ( I I I ) , D-дигиталоза N-Г л и к о з и д ы , или вторичные ( а также тре­ (IV), D- и L-теветоза (V), D-дигитоксоза (VI), D-цытичные) гликозиламины, рассматриваются как произ3 4) ф л а в о н г л ю к о в и д ы (напр., рутин); 5) а н т оц и а н и н ы (Г. антоциаиидинов) — пигменты плодов и цве­ тов; 6) ц е р е б р о з и д ы (галактозпды сфингознна); 7) с т е р о и д н ы е Г. (напр., Г. сердечной наперстянки, строфанта, ландыша, а также сапонины и др.); 8) а з о т с о ­ держащие О-глпкознды (напр., амигдалин, индикан, содержащий в качестве агликона индоксил и др.); 9) г л и и о а л к а л о и д ы, в к-рых сахарная компонента сое­ динена О-гликозидной связью с остатком алкалоида (соланин, демиссии) и т. д. 3 4 2 п ь u 3 4