* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

933 ГИДРООКИСИ 934 к-ты, иногда для окисленных пористых золотых руд); 2) на выщелачивание отделенного классификацией мелкого мате­ риала перемешиванием и более крупного — просачиванием раздельное выщелачивание окисленных медных руд в слу­ чаях, требующих более тонкого измельчения; цианирование нек-рых золотых руд); 3) на выщелачивание полным иловым процессом (только перемешиванием пульпы) — наиболее ши­ роко применяется для гидрометаллургич. переработки золо­ тых, серебряных, урановых, иногда медных руд, обожженных концентратов — цинковых, молибденовых, кобальтовых; 4) на автоклавно-щелочные процессы при повышенной темп-ре (вольфрам, глинозем); 5) на автоклавно-окислительные для сульфидных, нек-рых урановых и золотых руд. Возможно и другое аппаратурное оформление выщелачивания, напр. выщелачивание в фильтр-прессах, применяемое в частных случаях. Новый метод жидкостной экстракции {извлечение оргапич, экстрагентом из кислого р-ра) дополняет выщела­ чивание другими методами или применяется длн непосред­ ственного извлечения соединения металла из руды. Для луч­ шего экстрагирования иногда предварительно производят изменение валентности ионов экстрагируемого в-ва ( U 0 + окисляют до U*+). Экстракция производится по принципу противотока в экстракционных колоннах. Экстракт и отхо­ дящий раствор непрерывно удаляют в разных направлениях. Извлечение экстракцией зависит от скорости подачи р-ров, числа ступеней экстракции, концентрации экстрагента в раз­ бавителе {напр., в керосине), устройства аппаратов. Обезво­ живание и промывка производятся в сгустителях и фильтрах. В качестве сгустителей применяют: гребковые с центральным и периферич. приводом; многоярусные, в частности промыв­ ные (нротивоточные). В качестве фильтров применяют: вакуумфильтры непрерывного (барабанные и дисковые) и периодич. действия {рамные, барабанные, нутч-фильтры), фильтр-прессы периодич. и непрерывного действия. 2 Осаждение из р-ров производится в аппаратах, конструк­ ция к-рых зависит от осадителя. Для химич. (растворимых) осадителей нужны реакторы и фильтры. Порошкообразные ссадители (цинковая, алюминиевая пыль) вводятся в смеси­ тели с р-ром, осаждение затем может продолжаться внутри перекачивающего насоса, в трубопроводе и в течение фильтра­ ции через слой осадителя на фильтре; последняя особенно эффективна для окончательного осаждения металла из р-ра. Как правило, р-ры перед осаждением из них металла должны быть осветлены, т. е. освобождены от взвешенных частиц, для чего перед осадительными аппаратами устанавливают специальные вакуум-фильтры или фильтр-прессы. Иногда требуется химич. очистка от растворимых примесей или уда­ ление кислорода пропусканием через колонки, находящиеся под вакуумом. Можно осаждать металл или его соединения в самой пульпе- (золото, медь, уран), для чего, напр., в нее вводят сетчатые корзйнки с ионитами (для извлечения урана); в других случаях в пульпу вводят осадитель (железо для меди, уголь для золота), к-рый затем выделяют флотацией. Осажде­ ние кусковым осаднтелем (железо для меди; цинковая стружка или уголь для золота) производят в желобах или в ящиках с перегородками для зигзагообразного движения р-ра вверх и вниз через слой осадителя. При осаждении гидролизом, напр. глинозема из алюминатных р-ров в декомпозерах, производится длительное и медленное перемешивание (после введения в раствор затравки в виде гидроокиси алюминия) в течение 100—120 час. В случае выделения цинка (из очи­ щенного р-ра после выщелачивания) или меди производится осаждение на катоде электролизом с нерастворимыми анодами. Лит.: П л а к с и н И. Н., Ю х т а н о в Д . М., Гидро­ металлургия, М., 1949; М е е р с о н Г. А., З е л и к м а в А. Н., Металлургия редких металлов, М., 1955; Ч и ж и к о в Д . М., Металлургия тяжелых цветных металлов, М.—Л., 1948; Б е л я е в А. И., Металлургия легких металлов, 4 изд., М., • 1954; П л а к с и н И. Н., Металлургия благородных метал­ лов, М., 1958; А г е е н к о в В. Г., К а к о в с к и й И. А., Электрометаллургия водных растворов. (Расчеты), М., 1947; К и с л я к о в И. П., Металлургия редких металлов, М., 1957; Proceedings of the Second United Nations International Conference on the peaceful uses of atomic energy, v. 3, Gen., 1958; V a n A r s d a l e G . D., Hydrometallurgy of base me­ tals, N. Y . — Toronto — L . , 1953; N e w t o n J . , Extractive metallurgy, N. Y. — L . , 1959; International Mineral Proces­ sing Congress 1960, L . , 1960. II. Я . Плаксин. ГИДРООКИСИ — химич. соединения окислов эле­ ментов с водой; одип из главных классов неорганич. химич. соединений. Часто Г. называют гидратами окислов, однако это не соответствует природе таких соединений, т. к. они не содержат молекул Н 0 в ка­ честве структурных единиц, а включают лишь гидро­ ксил ьные группы ОН, связанные с атомом элемента R. Известны Г. почти всех химич. элементов; нек-рые из них встречаются в природе в виде минералов. В растворах Г. подвергаются электролитич. диссо­ циации, причем отщепляются либо ионы ОН~ (ос­ нования), либо Н (кислоты), либо — в зависимости от условий — как ионы ОН~, так и ионы Н (амфолиты). Ослабление основных и усиление кислотных 2 + + свойств Г. связано с увеличением поляризующего дей­ ствия атома К химич. элемента, т. е. с убыванием его радиуса и возрастанием валентности, а также с уве­ личением числа внешних электронов. Когда П имеет малый заряд и сравнительно большой радиус, его по­ ляризующее действие на окружающие группы ОН невелико, и они выступают в соединении как целое. Поэтому типичными основаниями являются Г. эле­ ментов, находящихся в главных подгруппах I и [[ групп периодич. системы [КОН, NaOH, Са(ОН) и т. д.], а также NH OH и амины. По мере увеличения поляризующего действия R основные свойства Г. ослабляются и появляются кислотные свойства. Из элементов I I группы Be и Zn дают амфотерные Г. В I I I группе амфотерны Г. A l , Ga, In. Амфотерность харак­ терна для большинства элементов IV группы перио­ дич. системы. Когда R имеет большой положительный заряд и малый радиус (что типично для неметаллов), усиление его поляризующего действия приводит к тому, что Н становится лабильным, п преобладает диссоциация по кислотному типу. Уже среди Г. элементов I I I группы Г. бора типичная кислота (Н В0 ). В IV группе кислотами являются Г. угле­ рода и кремния, однако эти кислоты еще очень сла­ бые. Г. многих элементов V, VI и V I I групп — силь­ ные кислоты. Внутри групп увеличение порядкового номера ведет к усилению основных и ослаблению кис­ лотных свойств Г. Указанные закономерности наибо­ лее четко проявляются в главных подгруппах пери­ одич. системы, т. е. у ионов с 8-электронпой наружной оболочкой. В побочных подгруппах, т. е. у ионов с мно­ гоэлектронной наружной оболочкой эти закономер­ ности имеют в общем тот же характер, но бывают ос­ ложнены из-за дополнительного эффекта поляризации, обусловленного деформацией собственной электронпой оболочки иона. Если элемент образует несколько Г., то повышение его валентности ведет к ослаблению ос­ новных и усилению кислотных свойств Г.; так, Fe(OH) — более сильное основание, чем Fe(OH) , a H S0 — более сильная кислота, чем H S0 . (См. также Поляризация и Периодическая система элемен­ тов Менделеева). Термич. устойчивость Г. изменяется в очень широ­ ких пределах и весьма сложным образом зависит от свойств атома, образующего Г. Так, Г. щелочных и щелочноземельных металлов, кроме LiOH, кипят без разложения выше 1000°, a AgOH неустойчива уже при обычной темп-ре. В некоторых случаях, напр. у Г. щелочных и щелочноземельных металлов, термич. устойчивость увеличивается с возрастанием основных свойств. Для Г. элементов с многоэлектронными обо­ лочками, как правило, характерна значительно мень­ шая термич. устойчивость, чем для Г. 8-электронных ионов, что обусловлено дополнительным эффектом поляризации. Кристаллич. структуры Г. находятся в тесной связи с их химич. свойствами. Г. с сильно вы­ раженными основными свойствами имеют ионную ре­ шетку (высокотемп-рные кристаллич. модификации NaOH, КОН). С повышением поляризующего дейст­ вия атома R, т. е. с уменьшением основных свойств Г., появляются структуры слоистого типа [ Li О Н, Mg(OH)a, Са(ОН) ]. Структуры нек-рых амфотерных Г. построены из координационных групп R(OH) или R(OH) , имеющих общие группы ОН; между от­ дельными группами ОН существуют гидроксильные связи (разновидность водородной связи). Для кристал­ лов кислот характерны молекулярные структуры, т. е. в узлах их кристаллич. решетки находятся моле­ кулы, связанные между собой водородными связями. Поскольку такое изменение характера химич. связи между составляющими кристаллич. решетку части­ цами ведет к уменьшению прочности решетки, некото­ рые кислоты при обычных условиях — жидкости, 2 4 3 3 2 3 2 4 2 3 2 4 6