* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

923 ГИДРОЛИЗ ОРГАНИЧ. СОЕДИНЕНИЙ — ГИДРОЛИЗ Р А С Т И Т Е Л Ь Н Ы Х МАТЕРИАЛОВ Я—С —О—Я& — 924 н.о R-C-O-H О -bROH Н ~Z R - C - O H 4- Н * с в я з и у г л е р о д — у г л е р о д легко достигается под дей­ с т в и е м с л а б ы х р - р о в щ е л о ч е й и л и р - р о в к и с л о т (т. н а з . кетонное расщепление): R - C - C H ^ - C - R & —2 -* R—С- СН 4- R&COOH 3 Известны также случаи гидролиза сложных эфиров с разрывом связи ацил—кислород по механизму S 1 : гидролиз эфиров 2, 4, 6-триметилбензойной к-ты, а также мономолекулярный кислотный Г. с разрывом связи алкил — кислород (гидролиз третичнобутиловых эфиров карбоновых к-т). Щелочной Г. сложных эфиров карбоновых к-т является необратимой би­ молекулярной реакцией: N и 0 ! 0 l i о а Легкий гидролиз углерод—углеродной связи при дей­ ствии водных р-ров щелочей является специфич. реак­ цией полигалогенокарбонильныхсоединений ( р е а к ­ ция галофор много распада): СС1 -С-Н ^ 3 R - C - C H s - C - O R & 5.2°, R - C - С Н з 4- С 0 4- R&OH о 1. сложных эфиров — ре­ акция, широко применяю­ О щаяся в иром-сти для полу­ чения спиртов и кислот, в частности щелочной ги­ дролиз жиров с целью получения глицерина и со­ лей высших алифатич. к-т. Гидролиз винилацетата и поливинилацетата — промышленные способы син­ теза соответственно ацетальдегида и поливинилового спирта: R-C-0+ R&OH СН =СН-0-С-СН а 3 ОН~+ R - C - R " II О ОН I R-C-OR: I О" I R-C + R & 0 II он - - т Д^ C C l NaOH А Н 3 H4-H-C-ONa ^ ^ Нек-рые а,р-ненасыщенные кислоты и кетоны под­ вергаются гидролизу по след. схеме: (СН ) С=СН-С-СН 3 а 3 2 .H.2&U4 сн -с-сн 3 3 < 5 (CH ) G=CH-COOH 3 3 || О " Н; 0 • С Н - С - С Н 4- CH COONa jNauri ^ & 3л 3 3 3 — ^ С Н з - С - Н -Ь СНзСООН (-СН,-СН-). пН,0 (_CH -CH-) 2 n -h пСНзСООИ О-С-СНз I ОН Образовавшиеся в результате гидратации исходного соединения (3-оксикарбоиовые кислоты или (3-оксикетоны гидролизуются по реакции обратной альдольной конденсации. Гидролиз связей углерода с эле­ ментами I , I I и I I I группы периодич. системы проис­ ходит в соответствии с полярностью этих связей (Эл — на рис. — элемент); ?1эл 1 Гликозидиая связь в углеводах гидролизуется под каталитич. влиянием неорганич. кислот либо энзимов-карбогидраз (см. Гидролиз растительных мате­ риалов, Инверсия Сахаров). Гидролиз простых эфиров, как правило, происходит лишь в крайне жестких условиях, однако эфиры, образованные спиртами с повышенной кислотностью (эфиры нитрофенолов или триарилкарбинолов), легко разлагаются водой: O,N-C Hi-OR 0 - ^ - С - Н - Ь Э л О Н I Гидролиз связи углерод — водород изучен на при­ мере нуклеофильного гидроксилирования ароматич. соединений, содержащих заместители 2-го рода, а т а к ж е гетероциклич. соединений ряда пиридина, хинолина и др.: O - N - C o H t - O H + ROH ^ /Я НоО NaOH °^ / _/SL / 0 Н + N a 0 H + Н Гидролитич. расщепление связи углерод — сера (на примере нуклеофильного замещения сульфогруппы на гидроксил) производят обработкой ароматич. кис­ лот щелочами; является промышленным методом получения фенолов: ,ОН" АЛ&80 Н 8 2 ^ ^ " ^ - O N a + Na S0 2 3 У в е л и ч е н и е п о л о ж и т е л ь н о ю з а р я д а на а т о м е у г л е р о д а , связанном с замещением атомом водорода, облегчает атаку аниона гидроксила. Гидролиз связей элемент — галоген, элемент — кислород и др. в органич. соеди­ н е н и я х п р и н ц и п и а л ь н о не о т л и ч а е т с я от г и д р о л и з а соответствующих связей в неорганич. соединениях. Г, с и л о к с а н о в и г а л о г е н с и л а н о в с м . Кремнийоргани- ческие соединения, С иликоны. С другой стороны, гидролиз ароматич. сульфокислот по электрофильному механизму достигается действием водяного пара в присутствии неорганич. кислот и при­ водит к ароматич. углеводородам: C H,SO H ^ C 3 Лит.: Р е у т о в О. А., Теоретические проблемы органи­ ческой химии, М., 1956; И н г о л ь д К. К., Механизм реак­ ций и строение органических соединений, пер. с англ., М., 1959; Х ю к к е л ь В . , Теоретические основы органической химии, пер. с нем., т. 1, М., 1955; В о р о ж ц о в Н . Н., Основы синтеза промежуточных продуктов н красителей. 4 изд., М., 1955; Ш е м я к и н М, М., Щ у к и н а Л . А., Усп. химии, 1957, 26, вып. 5, с. 528. Л. С Герман. C H + H S0 E E B 4 ГИДРОЛИЗ РАСТИТЕЛЬНЫХ Связи углерод — азот в амидах органич. кислот гидролизуются аналогично сложным эфирам под влиянием как щелочных, так и кислотных катали­ заторов. Гидролиз амидной связи в белках катали­ зируется также протеолитич. ферментами. При дей­ ствии растворов неорганич. кислот на нек-рые аро­ матич. амины происходит Г. по связи углерод — азот и образуются соответствующие оксисоединения. Как правило, углерод — углеродная связь устой­ чива к гидролизу. Однако в случае 1,3-дикетонов или производных р-кетокислот гидролитич. расщепление каталитич. процесс растительных тканей с водой, проводимый с целью п р е в р а щ е н и я н е р а с т в о р и м ы х в воде п о л и с а х а р и д о в в растворимые монозы; этот процесс является осно­ вой гидролизных производств, назначение которых производить пищевые, кормовые и технические про­ дукты из непищевого растительного сырья (опилки, с т р у ж к и и др. дреиесные отходы, солома, кукурузная кочерыжка, подсолнечная лузга, костра, тростник и д р . растительное сырье). В этом сырье содержится до 75% п о л и с а х а р и д о в в виде целлюлозы и гемицел- МАТЕРИАЛОВ — взаимодействия полисахаридов