* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

«17 + + ГИДРОЛАЗЫ — ГИДРОЛИЗ 918 <108°). Длина связи ОН в Г. равна 0,98—1,02 А. Методом ионного удара показано, что теплота образо­ вания И 0 и з Н и Н 0 в газовой фазе составляет 169 ккал/г-ион. Это значение близко к рассчитанному -теоретически на основе пирамидальной модели. Близ­ кое значение (188,8 ккал/г-ион) получено таклсе как разность между энергиями образования Н 0 и Н 0 , рассчитанными по методу объединенного атома путем построепия волновых функции молекул из ортонор;мированных одноэлектронных собственвых функций. ИК-спектры Г. имеют полосы поглощения в см : 1134, 1670 (твердый Н 0 . HN0 ), 1205, 1750, 2900 (конц. р-ры HCI, НВг, HN0 , НС10 и др. кислот). Теплота гидратации ок. 110 ккал/г-ион; кажу­ щаяся теплоемкость, кажущийся объем, коэфф. ак­ тивности, кажущаяся сжимаемость и нек-рые др. •свойства Н3О " в разб. водных р-рах близки к анало­ гичным свойствам однозарядного иона Na . Наблю­ дается также аналогия в зависимостях этих свойств ионов Н 0 ^ , Li+, Na , К о т концентрации электролита. -Электропроводность же и коэфф. диффузии Г. в воде в 5—6 раз, а во льду в сотви раз выше, чем у др. хгонов. Реакции Г. с анионами, а также реакции образо­ вания Г. при диссоциации молекул протекают чрез­ вычайно быстро. Напр., константа скорости реакции Н 0+-|> 0 Н - = 2 Н 0 при 25° равна 1,3 • 10" л • моль& •сек& . Резкие различия в кинетич. свойствах Н 0 и др. ионов (кроме ОН~) объясняются специфич. механизмом перемещения ионов Г. в растворах, включающим стадию перехода протона от одной мо­ лекулы воды к другой. Концентрация гидроксониевых ионов С (или C ) и гидроксильных ионов С р в водных р-рах рассчитывается из соотношения ~ н+ " о н н+* о н - • /-> # в ~ произведение воды, а иа _ активности, а ^ — средний коэфф. активности электролита (см. Активно­ сти коэффициент). Концентрация гидроксониевых ионов оказывает большое влияние на величины потен­ циалов некоторых окислительно-восстановительных реакций, на скорости реакций кислотно-основного катализа, биохимические процессы, гидролиз и т. д. Протоны образуют комплексные ионы не только с водой, но и с другими растворителями. Такие ионы — аналоги иона Й 0 , называют ионами лиония. 3 2 + 3 2 _ 1 2 3 3 4 4 ГИДРОЛИЗ — реакции обменного разложении ме­ жду водой и различными соединениями; частный случай сольволиза. Г. протекает как в водных р-рах, так и при взаимодействии воды или водяных паров с твердыми, жидкими и газообразными веществами. Г. подвержены химич. соединения различных клас­ сов, в том числе соли, углеводы, белки, эфиры, жиры и др. Суммарвый результат Г. какого-либо соедине­ ния может быть описан одной из след. схем: ВА -|- Н о О = В + -{- О Н - -{- Н А ВА + Н . О = В О Н 44- А " В А 4 - H. 0=BOH-f- НА J (I) (II) (Ш) + + + 3 Детальный механизм Г. выяснен еще недостаточно; для разных групп соединений он может быть сущест­ венно различным. Многочисленны случаи обрати­ мого Г., в особенности характерного для солей. Рав­ новесие при обратимом Г. как частный случай рав­ новесия химического подчиняется закону действующих масс и др. термодинамич. соотношениям. Важней­ шими величинами, характеризующими гидролитич. равновесие, являются константа гидролиза /Г и степень гидролиза а. Константа Г. как термодинамич. константа равновесия гидролитич. реакции опре­ деляется соотношениями вида: г 1 3 а 1 + [ВОН] [НА] [ВА] [H,Oj вон ВА НА Н0 2 &вон&&НА 7 ВА 3 Н 0 2 н + H g Q n 0 Т а а = С с г д е п о ш ю е н + а н + 3 Активность сольватированных ионов Г. определяет кислотность водных растворов, а активность ионов лиония — неводных растворов. Отрицательные ло­ гарифмы активности ионов Г.— величины рН (рН = = —igap), широко применяются для характеристики ?шслотности растворов (см. Водородный показатель). Лит.: Измайлов Харьков, 1959. Н. А . , Электрохимия растворов, Я . Е. Хомутов. к-рые характеризуют реакцию типа I I I . Здесь [BOHJ, [HAJ, [ВА], [H OJ - активности, ВОН с > ЪА> н о — концентрации, / , /нА& /] , ^н о — коэфф. активности участвующих в процессе веществ. В разб. р-рах (при с<^0,01 моль/л) величи­ ны / для нейтральных молекул практически равны единице, а для ионов они меньше единицы и зависят от величины ионной силы раствора. В весьма разб. р-рах (с