* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

905 ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ ЖИРОВ 906 рированного продукта, употребляются в пищу (после специальной рафинации), а также для технич. целей. В зависимости от области применения ги дроге ни зированные жиры характеризуются по темп-ре плавления и твердости (пищевые жиры), по темп-ре застывания жирных к-т, т. н. титр жира (жиры для мыловарения), по титру и йодному числу (жиры для стеаринового произ-ва) и др. С практически заметной скоростью Г. ж. протекает только в присутствии катализаторов; в пром-сти при­ меняют никелевые или смешанные медно-никелевые катализаторы. Г. ж. является селективной, т. е. ско­ рость гидрогенизации различна в зависимости от числа двойных связей и их положения в гидрируемом соединении. Так, линолевая к-та (содержащая 2 двой­ ные связи) гидрируется в олеиновую к-ту (содержа­ щую 1 двойную связь) быстрее, нежели олеиновая к-та в предельную стеариновую к-ту; двойная связь линоленовой к-ты в положении 15—16 гидрируется быстрее двойной связи 12—13; медленнее всех гидрируется двойная связь 9—10. При гидрогенизации ворваней и рыбьих жиров сначала насыщаются непредельные кислоты (С и С ) с четырьмя и пятью двойными связями; при этом не происходит заметного образова­ ния насыщенных к-т. Лишь при йодном числе ок. 84—85, когда остаются непредельные к-ты с меньшим числом двойных связей, начинают образовываться пальмитиновая и стеаривовая к-ты. В смеси одинаково ненасыщенных к-т процесс гидрогенизации предпоч­ тительно проходит у кислот, имеющих меньший мол. вес. Наряду с преимущественным насыщением линолевой к-ты в известный момент начинается насыщение кислот, содержащих одну двойную связь. Селектив­ ность Г. ж. зависит от природы жира и условий про­ цесса (темп-ра, давление, катализатор и др.) и может резко меняться при изменении одного из этих фак­ торов. На селективность влияет также характер процесса. Так, при непрерывном процессе Г. ж., проходящем в тонком слое масла на поверхности катализатора, происходит сильное отклонение от селективности. Селективность процесса проявляется более отчетливо при повышенной темп-ре и ослаблении всех факторов, стимулирующих Г. ж. Наряду с присоединением водорода при Г. ж. постоянно происходит изомери­ зация непредельных жирных к-т. Изомерные изоолеиноиые к-ты, образующиеся из линолевой к-ты, имеют более высокую темп-ру плавления, напр.: 20 22 линолевая к-та C H ( C H . , ) C H = C H C H C H = C H ( C H ) C O O H , т. пл. олеиновая к-та (9—10) 3 4 d a 7 -5 е С Н ( С Н ) С Н = С Н ( С Н ) С О О Н , т. пл. 14° 8 а 7 в 7 изоолеиновая к-та 3 1 0 2 4 (6—7) э С Н ( С Н . ) С Н = С Н ( С Н ) С О О Н , т. пл. 30 изоолеиновая к-та (11 — 12) C H ( C H ) C H = C H ( C H ) j C O O H , т. пл. 39° 3 2 5 2 ( Может также происходить изомеризация олеиновой к-ты (I) (ifwc-форма) в эллаидиновую (II) (транс¬ форма), обладающую более высокой темп-рой плав­ ления: СН (СН ) СН 3 2 7 СН (СН ) СН 8 3 7 НООС(СН,) (!н I, т. пл. 14° 7 HCJ(CH ) COOH I I , т. пл. 5Г 2 7 Количество образующихся изоолеиновых к-т за­ висит от состава исходного жира, глубины превра­ щения и условий гидрогенизации. Наибольшее количество таких кислот содержится в пище­ вых гидрогенизированных жирах с т. пл. 3 1 — 3 4 ° ; по мере дальнейшей гидрогенизации количество изоолеиновых к-т •снижается. Изоолеиновые к-ты способствуют образованию смешанных глицеридов с относительно низкой темп-рой плав­ ления, что имеет положительное значение длн пищевых жи­ ров. Напротив, в жирах для произ-ва туалетных мыл наличие изоолеиновых к-т нежелательно, так как эти кислоты дают мыла, обладающие малой устойчивостью против размокання. Таким образом, отверждение жира является ре­ зультатом гидрогенизации непредельных жирных к-т и их изомеризации. Г. ж. сопровождается также переэтерификацией, при к-рой происходит обмев ра­ дикалов между молекулами различных триглицеридов или в одной и той же молекуле. Получающиеся продукты отличаются темп-рами плавления, напр. а-олеодистеарат плавится при 39°, а р-олеодистеарат— при 43°. При Г. ж. происходит ряд побочных процессов. В результате термич. распада могут образовываться свободные к-ты, акролеин и кетоны. Акролеин реа­ гирует с водой, образуя гидракриловый альдегид СН ОНСН СНО; последний, при высокой темп-ре взаимодействуя с водой, дает ацетальдегид, формаль­ дегид, муравьиную к-ту и метанол. В результате гидролиза жиров получаются свободвые жирные к-ты и глицерин: C H (COOR) + 3H 0-*3RCOOH 4» Ф С Н (ОН) . Имеющиеся в водороде СО и С 0 (примеси) в присутствии никелевого катализатора восстанавливаются до метана и воды; этими реакциями объясняется образование метана и влаги в водороде, циркулирующем в системе. В зависимости от условий гидрогенизации интен­ сивность и направление указанных процессов могут быть различными, в результате чего получают про­ дукты с различным составом глицеридов и различ­ ными свойствами. Повышение теми-ры способствует унеличению содержания твердых глицеридов в гид­ рогенизированных жирах; соответственно увеличи­ вается их твердость; имеет значение не только макси­ мальная темп-ра, но также и начальная, при к-рой в гидрогенизационный аппарат вводят катализатор. Состав гидрогенизированного жира изменяется в за­ висимости от продолжительности повышения темп-ры с момента введения катализатора, т. е. от продолжи­ тельности гидрогенизации в различных интервалах темп-р. Содержание твердых глицеридов в гидрогевизированных жирах возрастает с увеличением ко­ личества катализатора. При большом количестве катализатора даже при низких темп-рах гидрогени­ зации получают жиры с высокой твердостью. Повы­ шение давления в реакционном аппарате ускоряет процесс; образуются продукты, к-рые при одной и той же степени насыщения имеют более высокую темп-ру плавления. При одной и той же темп-ре плав­ ления жиры, гидрогенизированные под давлением, содержат меньше твердых глицеридов и имеют мень­ шую твердость, чем гидрогенизировавные при атм. давлении. Влияние отдельных параметров процесса для различных растительных масел оказывается не­ одинаковым. При гидрогенизации хлопкового масла влияние темп-ры и рода катализатора сказывается значительно меньше, чем при гидрогенизации под­ солнечного и особенно арахисового масла. Гидрогенизированный жир в СССР называют с ал о м а с о м . В зависимости от области применения и исходного сырья изменяются и требования к сало­ масу. Напр., саломас, применяемый в произ-ве мар­ гарина, должен иметь т. пл. 31—36°, йодное число 60—80, кислотное число не более 2—4; технич. са­ ломас имеет т. пл. жирных кислот 40—48°, йодное число 55—65, кислотное число 5—7. При Г. ж. на­ ряду с увеличением веса вследетвие присоединения водорода происходит потеря в весе из-за термич. разложения и гидролиза жира. В итоге вес жира увеличивается на 0,17—0,22% при получении сало­ маса, т. пл. 32—34°, и на 0,22—0,31% при гидро­ генизации до т. пл. 41—48°. а а 3 5 3 2 3 5 3 2 Техника гидрогенизации ж и р о в . Масла перед гидрогенизацией тщательно очищают. Катализатор должен быть свободен от соединений Pb, S и As, водород — от H S . Все эти соединения являются каталитич. ядами. Мыла и различные загрязнения обволакивают катализатор и тем 2