* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

903 3 ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ ДЕСТРУКТИВНАЯ — ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ ЖИРОВ 904 с А1Вг образуется mpawc-изомер с примесью угле­ водорода С 9 7 Н 4 Й . При кипячении смеси изомеров Г. с HN0 (d = 1,22) получаются 5- и 8-нитрогидринданы, а так­ же продукты окисле­ ния и деструкции; ^ис-гидриндан обра­ зуется при гидриро­ вании инданона-2 в Нонформации транс-гидриндана уксусной кислоте с платиновой чернью; 3 и кислородных соединении является отщепление гете­ роатома с образованием, соответственно, аммиака, сероводорода и воды. Технологич. схема Г. д. определяется характером сырья и обычно состоит из трех ступеней. Различие между схемами переработки твердого и жидкого сырья заключается в первой ступени, а именно в наличии в первом случае дополнительных цехов подготовки угольной пасты и переработки шлама (оста­ ток, получаемый при жидкофазной Г. д. угля и состоящий из золы, катализатора, непрореагировавших частиц угля и высококипящих масел). Первая^ ступень состоит в обогащении сырья водородом, в результате&получается широкая фракция с концом кипения выше 320°, состоящая из бензина, среднего масла и тяжелого остатка. Следующей ступенью является предварительное гидрирование этой фракции; образуется бензин, содержащий в основном парафиновые и нафтеновые углеводороды, обладающий низким октановым числом. По­ этому в третьей стадии процесса для повышения качества полученного бензина проводится его ароматизация (см. Аро­ матизация нефтепродуктов). dl-транс- и 1-транс- изомеры получают вос­ становлением амаль­ гамой цинка в кипя­ щей HG1 mpawc-гидринданона-2, а также 1-транс - гидриндано- Нонформации иис - гидриндана на-2 соответственно. Смесь изомеров Г. по­ лучается при гидри­ ровании иплена или индана. Г. входит в состав скелета стерои­ дов, где образует коль­ ца С и Д. А. Ф, Бочков. ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ ДЕСТРУКТИВНАЯ — про­ цесс деструктивной переработки различных, бедных водородом, низкосортных топлив — твердых горючих ископаемых, мазутов, крекинг-остатков, смол и т. п. — в высококачественные моторные топлива и масла; процесс проводят в жидкой или паровой фазе при высоких темп-рах (400—560°), под давлением водорода (200—700 ат) в присутствии катализаторов. Г. д. до нек-рой степени может быть отождествлена с процессом термич. крекинга, проводимого под дав­ лением водорода, и подобно ему представляет совокуп­ ность ряда последовательных и параллельных реакций с тем, однако, отличием, что характерные для термич. крекинга процессы полимеризации и конденсации, приводящие к образованию продуктов уплотнения, подавляются в присутствии водорода. При Г. д. боль­ шое значение имеет присоединение водорода (гидри­ рования олефинов, ароматич. углеводородов и гетеро­ циклич. соединений) и деструктивное гидрирование, т. е. реакции расщепления, сопровождающиеся при­ соединением водорода. Наряду с этим при Г. д. про­ текают реакции распада, деполимеризации и изомери­ зации. Действие водорода в условиях Г. д. на различвые соединения неодинаково. Парафины расщепляются, а образующиеся из них олефины интенсивно гидри­ руются, образуя парафины меньшего мол. веса; выс­ шие олефины гидрируются лишь частично и поэтому тяя^елые фракции жидкофазной Г. д. содержат значи­ тельное количество непредельных соединений. Аро­ матич. углеводороды при жидкофазной Г. д. гидри­ руются относительно медленно, протекание реакций конденсации их с олефинами в присутствии водорода сильно тормозится. Полифенилированные углево­ дороды дают простейшие ароматич. углеводороды, а у конденсированных ароматич. углеводородов про­ исходит гидрирование крайнего кольца с последую­ щим его раскрытием и образованием менее конденси­ рованных углеводородов. Возникающие при этом боковые группы отщепляются, давая более низкомо­ лекулярные углеводороды. Шестичленные нафтены частично изомеризуются в пятичленные, частично распадаются. Пятичленные нафтены раскрываются с образованием углеводородов изостроения. Конеч­ ным результатом превращения азотистых, сернистых При жидкофазной Г. д. применяется подвижный суспен­ дированный катализатор; парофазная Г. д. проводится обычно со стационарными таблетированиыми катализаторами или катализаторами на носителях, к-рые должны обладать не только расщепляющим, но также и гидрирующим действием. В качестве катализаторов применяются железная болотная руда, окись железа, окиси или сульфиды молибдена и воль­ фрама, иногда с добавкой других компонентов, напр. серни­ стого никеля; промоторами служат окиси Са и Ва; носителя­ ми — окись алюминия, иногда активируемая H F , природ­ ные и синтетич. алюмосиликаты. При применении сернистых катализаторов перерабатываемое сырье иногда дополнительно осерняется для сохранения активности катализатора. Из твердых топлив для Г. д. пригодны бурые угли, или лигнпты, с отношением 100 Н/С не ниже б и с содержанием золы ие более 10—13%. При Г. д. смол и нефтяных остатков получается 70—80% моторного топлива, 18—20% газообраз­ ных углеводородов, 2—7% реакционной воды. Выход бензина из угля ния{е — до 55%. В том случае, если полное превращение в бензин нежелательно, Г. д. может применяться для полу­ чения других продуктов, в частности реактивных топлив и смазочных масел, обладающих большой стабильностью, но с индексом вязкости значительно худшим, чем у масел сольвентной очистки. Процесс Г. д. усиленно разрабатывался в период между первой и второй мировыми войнами в Германии и первоначально применялся для безостаточной пере­ работки углей и тяжелых жидких продуктов в мотор­ ное топливо. В такой форме он не нашел широкого применения в промышленной практике и, в частности, в нефтепереработке, т. к. по сравнению с другими про­ цессами метод требует больших капитальных затрат при низком октановом числе получаемых бензинов. После второй мировой войны интерес к Г. д. возрос в спязи с вовлечением в переработку тяжелых смолис­ тых нефтей с высокий содержанием серы. Лит.: Р а п о п о р т И . В., Искусственное жидкое топливо, 2 изд.. М., 1955; О б р я д ч и к о в С. Н., Технология нефти, ч. 2, 3 изд., М., 1952. В. В. Щекин. ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ ЖИРОВ — каталитическое превращение жидких растительных масел и жиров морских животных в твердые продукты. Для гидроге­ низации обычно применяют подсолнечное, хлопковое, соевое и арахисовое масла, в к-рых содержатся в виде триглицеридов гл. обр. след. жярвые к-ты: Кислоты Линоленовая С ^ Н ^ С О О Н Линолевая C i H C O O H . . Олеиновая С Н С О О Н . . . Пальмитиновая C i H i C O O H Стеариновая C i H a C O O H . . 7 3 l 17 33 5 3 7 3 Число Т. пл., Т. заст., Йодное двойных °С число °С связей 3 2 1 нет нет —И — 5 14 63,1 69,6 273,51 181,12 89,93 0 0 — 4 62,8 69,3 Для жиров морских животных, из к-рых наиболее часто гидрируют китовый жир, характерно наличие глицеридов высших жирных к-т с четырьмя и пятью двойными связями. При гидрогенизации происходит присоединение водорода по двойным связям в непре­ дельных жирных к~тах, а также образование изомеров этих кислот, имеющих более высокую темп-ру плав­ ления. Отвержденные жиры в зависимости от степени насыщения, определяемой по темп-ре плавления гид-