* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

Г. кальция СаН применяют в порошковой метал­ лургии для получения порошков гидридов титана, циркония, виобпя, тантала из их окислов. Эти Г. могут быть превращены в металлы прокаливанием или переплавкой в вакууме; 1,5-^2%-ный раствор Лит.: Р о г о в и и З . А. и Ш о р ы г и н а Н . I I . , Химия NaH в расплаве NaOH применяют для святия окис вой целлюлозы и ее спутников, М.—Л., 1953. А . Б. Пакшвер. пленки с металлов. L i H и NaH используют для полу­ ГИДРИДЫ — соедивевия химич. элемевтов с нодочения боргидридов (см. Бороеодороды) и алюмогидриродом (в расширеввом толковании этого термнва); дов, а также в оргавич. синтезе (См. также Лития делятся на три освовиых группы: солеобразные, гидрид, Натрия гидрид). металлообразвые (металлические) и летучие Г. Грани­ М е т а л л о о б р а з н ы е Г. по характеру связи цы между группами не являются резкими, и могут близки к металлам. В образовании металлич. связей быть выделены две промежуточные группы: Г. пере­ в металлообразвых Г. участвуют также и электроны ходные от солеобразных к металлич. и переходвые от атомов водорода. Зиачительвое число Г. этой группы металлич. и солеобразных к летучим (полимерные Г.). Из-за своеобразия свойств Г. ряда элемевтов их от- относится к т. наз. «фазам внедревия». Их можно раз­ бить на две подгруппы. несевие к той или ивой группе ивогда бывает формаль­ Г. п е р е х о д н ы е от солеобразных ным. Комиссия по номенклатуре химич. соедивений к металлическим (Г. металлов подгрупп V I I I Мевделеевского химич. съезда рекомендовала скандия, титана, ванадия)— твердые хрупкие порош­ называть Г. только соедивения водорода с относи­ ки серого или черного цвета; представляют собой тельно более электроположительными элементами, фазы переменного состава (кроме U H ) . Плотность т. е. с металлами. переходвых Г. ниже плотности соответствующих ме­ К с о л е о б р а з н ы м отвосятся Г. щелочных и таллов (напр., 3,72 для Т Ш , 5,56 для ZrH ). Теплоты щелочноземельных металлов. Характер связи в них образовавия того же порядка, что и у солеобразных «оввый, водород содержится в форме отрицательвого Г., напр. для ZrH AH° = —40,5 ккал/моль. Рас­ нова Н~ (исключая Lift с несколько полярной связью). творение водорода в указавных металлах свачала со­ Солеобразвые Г. — белые кристаллич. продукты, раз­ провождается образовавием твердых р-рон с сохралагающиеся до плавления с потерей водорода (кроме веннем структуры размеров L i H , т. пл. 680°), растворимые в расплавах солей и его элементарной металла и увеличениемповышение ячейки, дальвейшее гидроокисей (напр., в эвтектике LiCl—KCI, т. пл. содержавия водорода вызывает измевевие струк­ 352°), но нерастворимые в оргавич. растворителях туры, связаивое с образовавием гидридных фаз, к-рых (исключая L i H , несколько растворимого в полярных может быть несколько. С повышением темп-ры содер­ растворителях, яапр., в эфире). Ниже сопоставлены жание Н в Г. уменьшается, что отличает давную под­ теплоты образования АЩ (в ккал/моль) и плотвости группу от собственво металлич. Г. Переходные Г. d& (в г/см ) наиболее изученных солеобразных Г. образуются при взаимодействии элементов, они яв­ ляются сильными восставовителями. Порошкообраз­ a Гидрид Гидрид ные Г. ураиа, церия, тория самовоспламевяются во 298 влажвом воздухе; Г. титава, циркония, виобия, тан­ тала в этих условиях устойчивы. Многие переходные CsH -10,1 3,410 LiH 0,776 -21.34 Г. катализируют реакции гидрнровавия органич. NaH -13,60 1,364 СаН —45,1 1.902 соединений, Нек-рые Г, примевяют для получевия КН -15,16 1,430 Srll -42,3 3,269 RbH -11,3 2,595 1 -40,9 4,156 BaII чистых металлов. Г. титана и циркония входят в состав нек-рых припоев для соединения керамич. деталей с металлическими; Г. циркония применяется для по­ Давлевие водорода достигает 1 атм яад L i H при лучения цирковиевого геттера в вакуумной технике. 865°, вад NaH при 430°, над СаН ок. 990°. М е т а л л и ч е с к и е Г. в узком* смысле слова Получают солеобразвые Г. нелосредствевным взаи­ представляют собой твердые р-ры водорода в металле. модействием соответствующих металлов с водородом К ввм относятся Г. элементов подгрупп Сг, Мп, Fe, при повышенной темп-ре и давлевии водорода, превы­ Си и платиновых металлов. Болыпивство указанных шающем давление разложевия Г. Для получевия L i H и NaH можно обрабатывать водородом взвесь L i или металлов поглощает небольшое количество водорода, в относительно широком интервале ливейво зависящее Na в парафиве или керосине. СаН может быть полуот корвя квадратвого из его давления и увеличи­ чев действием Н иа смесь СаО Mg (500—600°) вающееся с ростом темн-ры; это соответствует эндоилиСаС1 Н Zn (800—900°). При электролизе расплав> термичвости процесса поглощевия водорода (в отли­ левных солеобразвых Г. на аноде выделяется Н . В результате взаимодействия солеобразных Г. с ве­ чие от переходвых Г,). Значительная часть водорода окклюдировава в субмикроскопич. межкристаллитных ществами, содержащими положительно заряженвый водород (вода, кислоты, N H спирты и т. д.), происхо­ щелях, причем количество их при адсорбции водорода 2 3 2 2 2 S&8 т 2b 5 А Н влаги, тогда как Г., полученная без варушевия мор­ фология., структуры, поглощает 10—12%, а после переосаждения вз р-ра — 12—14% влаги. Плотность Г. виже плотности природвой целлюлозы (1,52 вместо -1,56). Скорость химич. реакций (гидролиз, ацетилировавие, окислевие) и накрашивавия, а также ивтегральвая теплота смачивавия и растворимость Г. выше, чем у природной целлюлозы. Переход структурной модификации природпой целлюлозы в Г. является обратимым. При нагревании Г. в глицериве при 150— 250° она вновь превращается в структурную модифи­ кацию природвой целлюлозы. При омылении ксанто­ гената целлюлозы при темп-рах выше 60° происходит частичный переход Г, в природную целлюлозу. Хи­ мич. волокна, получаемые по вискозному или медноаммиачвому способу из природвой целлюлозы, со­ стоят из Г., но при вагревавии этих волокон в жидко­ стях, вызывающих вабухавие, до 150° и выше структурвая модификация Г. ввовь превращается в при­ родную модификацию целлюлозы, идевтичную ириродвым волокнам (хлопок, лев). 89 9 ГИДРИДЫ 2 2 900 дит выделевие Н : NaH - f ROH RONa - f H . Этим же вызвано конденсирующее действие солеобразвых Г. (более сильное по сравневию с амидами и алкоголятами): С Ы СНО + СН СООСН + NaH - > С Н С Н = = СНСООСН + NaOH + Н . Количествевно про­ текающая реакция СаН + 2 Н 0 - * 2 Н + Са(ОН) может быть использована для определевия следов Н 0 и их удаления, для определевия воды в кристаллогид­ ратах и для получения водорода. Окислы и галогениды восстанавливаются солеобразными Г. до металлов (или до металлич. Г., если восстанавливаемые металлы способвы их образовывать); галогевиды неметаллов восстанавливаются до летучих и двойвых Г.: 6 5 3 3 6 5 3 2 2 2 2 2 2 2БС1 + SCaH — В , Н + iCaCU БС1 + 4LiH - * L i B H 4- SLiCi 3 2 е 3 t а 2 2 2 2 а 2 2 3f