* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

879 ГИББСА — ДЮГЕМА УРАВНЕНИЕ — ГИДНОКАРПОВАЯ КИСЛОТА 880 зическую химию, М., 1938; Э п ш т е й н П. С , Курс термо­ динамики, пер. с англ., М.—Л., 1949; К и р е е в В . А., Курс физической химии, М.—Л., 1955. В. А. Киреев. ГИББСА—ДЮГЕМА УРАВНЕНИЕ — уравнение, связывающее параметры термич., механич. и химич. равновесия в многокомпонентной системе; имеет вид: SdT+Vdp+ = ° где S — энтропия, Т — темп-ра, V — объем, р — давление, n — число молей i-того компонента; ц.^ — химич. потенциал г&-того компонента, а — число компонентов в р-ре. Г.—Д. у. особенно удобно для исследования фазовых равновесий, т. к. все перемен­ ные здесь являются интенсивными величинами. При постоянных темп-ре и давлении ур-ние (1) принимает вид: i ?=1 2 ми,=о (2) & В случае применимости к газовой фазе законов идеальных газов Г.—Д. у. для бинарного р-ра при­ водит к соотношению: Nyd In pi + N. d In 2 x 2 = 0 (3) (здесь N и N — мольные доли компонентов), к-рое дает возможность по зависимости парциального давления р от состава р-ра для одного из компо­ нентов определить зависимость парциального давления от состава для другого компонента. х зывает статистич. расчет, соответствует скрученным формам молекулы. При наложении действия внешних механич. сил макромолекулы несколько распрям­ ляются, а после прекращения воздействия вновь скручиваются. Связанная с этим обратимая дефор­ мация полимерного тела, известная под названием эластической (или высокоэластической), может до­ стигать значений в несколько сотен процентов (см. Эластичность полимеров), Г. ц. м. полимеров при­ водит также и к тому, что темп-ра стеклования, а также вязкого течения энергия активации полимергомологов не зависят от степени полимеризации. Вследствие гибкости цепных молекул возникает мно­ жество термодинамич. аномалий р-ров полимеров и особенностей кристаллизации полимеров (см. Еристаллиза ц ия высокомолекулярных соединений). Появ­ ление относительно независимого подвижного эле­ мента структуры — участка гибкой цепи (сегмента) — приводит к тому, что одни свойства полимера опре­ деляются поведением всей цепной молекулы, в то время как другие—только поведением сегментов. Последнее обстоятельство позволяет определить сред­ нюю величину сегментов (напр., по величине теплоты активации вязкого течения), т. е. оценить гибкость молекул. Степени полимеризации сегментов колеб­ лются в зависимости от гибкости молекулы в пределах от десятка до сотни. Лит.: В о л ь к е н ш т е й н М. В . , Молекулы и их стро­ ение, М.—Л., 1955; е г о ж е, Конфигурационная статистика полимерных цепей, М.—Л., 1959. Г. Л. Слонимский. Лит.: Г и б б с Д . В . , Термодинамические работы, пер. с англ., М.—Л., 1950; К р и ч е в с к и й И . Р . , Фазовые рав­ новесия в растворах при высоких давлениях, 2 изд., М.—Л., 1952; К а р а п е т ь я н ц М. X . , Химическая термодина­ мика, 2 изд., М.—Л., 1953. ГИБКОСТЬ ЦЕПНЫХ МОЛЕКУЛ — свойство макромолекул полимеров, обусловленное их цепным строением и высоким мол. весом. Уже при степенях полимеризации 20—100, когда длина молекул пре­ вышает их поперечник приблизительно во столько же раз, вследствие внутреннего вращения возникает возможность заметного изменения формы молекул. Т. о., цепные молекулы приобретают способность изменять свою форму при сохранении запаса энергии. Число доступных цепным молекулам различных форм (их конформаций) очень резко возрастает по мере увеличения их длины, т. е. степени полимери­ зации, достигая огромных значений для высокомоле­ кулярных полимеров, со степенью полимеризации порядка тысяч или десятков тысяч. Г. ц. м. сущест­ венно зависит от природы химич. связей в главной цепи атомов, а также от химич. состава и строения боковых заместителей. В случае предельных угле­ водородов, когда образующие цепь С—С-связи сами по себе допускают полную свободу внутреннего вра­ щения, гибкость цепных молекул полностью опреде­ ляется изменением взаимодействий соседних боковых заместителей в цепи при их повороте вокруг С—С-связи в главной цепи.Чем больше это изменение, тем жестче цепная молекула. Поэтому изменение состава или строения боковых заместителей приводит к изменению Г. ц. м. и, следовательно, к изменению свойств полимера. Г. ц. м. приводит к особому характеру их теплового движения, к-рый проявляется в том, что отдельные части длинной и гибкой цепной молекулы начинают участвовать в тепловом движении почти независимо друг от друга; независимость движений, возрастаю­ щая по мере удаления участков молекулы друг от друга, и приводит к тому, что большая цепная моле­ кула непрерывно изменяет свою форму, переходя от одной конформаций к другой. Подавляющее число доступных макромолекуле конформаций, как пока­ ГИГРИНОВАЯ КИСЛОТА (N-метилпирролидин2-карбоновая кислота, N-метилпролин), мол. в.129,17. Известна в виде трех стереоизомеров (имеет асиммет­ рич. атом углерода). Неактивная Г. к. — бесцветные кристаллы, т. пл. 169—170°, легко растворима в воде, спирте, кипящем хлороформе; плохо — в холодном этилацетате; нерастворима в эфире и бензоле. 1-изомер имеет IOL] =—80,1° (в воде). Соли Г. к. (в т. ч. серебряная и медная) легко растворимы в воде и спирте и не растворяются в эфире. При нагре­ вании выше т. пл. Г. к. отщепляет С 0 , переходя D 2 НС 2 СН N~CH / 2 н с^ *сн-соон 2 V 3 н ?2 -СН. ^СН-СНзСОСНз N-СНз // 2 НоС в N-метилпирролидин; восстанав­ сн 2 ливает при нагревании аммиач­ Н Сный р-р окиси серебра. Г. к. (I) сн-соо может быть получена окислением C H 3 - N - C H 3 хромовой смесью алкалоида гигриIII на ( I I ) . Бетаин Г. к. — стахидрин ( I I I ) — широко распространен в растительном мире (найден в лимонной корке, в листьях апельсинов и т. д.). Н. В. Гнучев. ГИДНОКАРПОВАЯ КИСЛОТА (со-цикл о не нте н2-илундекановая кислота, п = 10) С Н 0 , мол. в. 252,2 — кристаллы, т. пл. 60,4°; [a]g = + 69,3°; йодное число 100,7. <СН )пСООН Г. к. в виде глицерида содер­ жится н хаульмугровом масле из семян тропических растений видов Hudnocarpus и ОпсоЬа семейства Flacourtiaceae. Для получения Г. к. хаульмугровое масло подвер­ гают щелочному гидролизу, получают этиловые эфиры образовавшихся кислот и после вакуумной перегонки омыляют их. Близка к Г. к. по строению и свойствам х а у л ь м у г р о в а я кислота со-циклопентен-2-илтридекановая кислота, п — 12) __Ог, мол. в. 280,2 — кристаллы, т. пл. 69,0°; 8 [ a ] = + 69,5°; йодное число 90,5. Хаульмугровая 1 в 2 8 2 а 2 к-та, так же как и Г. к., содержится в виде глицерида