* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

821 3 ГЕКСОЗЫ 822 взрыва 908 л/кг. Скорость детонации 8350 м/сек при плотности 1,70. Расширение в свинцовой бомбе -j 500 см . Г. разлагается серной I к-той, едкими щелочами, а также w при нагревании; т. всп. о к . 230°. / Получают Г. нитрованием гексаНС СН метилентетрамина (уротропина) I I конц. HNO ; применяют для из0 N—N N—NO2 готовления детонаторов, снаря¬ жения боеприпасов и для взрывных работ в пром-сти, как пра­ вило, в смеси с другими в-вами (напр., тротилом, алюминием), а также с добавкой флегматизаторов (парафина, воска, церезина), уменьшающих опасность взрыва Г. от случайных , причин. N ( 2 2 2 g 2 2 Г. — кристаллы, хорошо растворимые в воде. В водных р-рах каждая из Г. существует в виде не­ скольких таутомерных форм (а- и р-пираноз, а и р-фураноз, открытой альдегидной формы), между к-рыми в растворах устанавливается равновесие (см. Мутаротация). На равновесие влияют строение Г., растворитель, темп-ра, концентрация ионов водоро­ да и др. Так, напр., глюкоза образует след. формы; СНоОН ChUOH Лит.: Г о р с т А. Г., Химия и технология нитросоедине­ ний, М., 1940; О р л о в а Е. Ю., Химия и технология бри­ зантных взрывчатых веществ, М., 1960. Б. Я . Кондриков. ГЕКСОЗЫ — сахара, содержащие шесть углерод­ ных атомов в молекуле. Г. вместе со своими произ­ водными представляют самую большую группу моно­ сахаридов; их рассматривают как родоначальников ряда производных Сахаров. В зависимости от харак­ тера карбонильной группы Г делятся на а л ь д ог е к с о з ы и к е т о г е к с о з ы . Группа альдогексоз с нормальной углеродной цепью включает 16 стереоизомерных С а х а р о в : 8 пар D- и L-изомеров, D-формы к-рых представлены D-рядом: ; н с=о I неон неон I неон неон н.сон D-аллоза н с=о НОСН неон I неон неон I н сон . нс=о носн I неон I носн 2 ! нс=о неон I неон носн I ! неон неон I I Н СОН н.сон Нек-рые альдогексозы (глюкоза, галактоза, манноза) 2 н с=о н с=о I неон I носн носн носн неон неон I 1 1 неон неон н.сон 1 Д-глюкоза D-мапноза н сон нс=о нс=о 1 носн 1 неон носн носн 1 1 НОСН носн 1 1 неон неон 1 1 D-галактоза D-талоза Н СОН н сон а 3 . Н ОН Н . ОН а-О-гЯюкофураноза $&0-глюнофура*оза 2 D-идоза D-гулоза встречаются в природе в свободном виде и в виде гликбзидов, полисахаридов и фосфорных эфиров, входят в состав гликопротеидов, гликолипидов и др. сложных веществ. Самым распространенным сахаром является глюкоза. В природе преобладают D-формы альдогексоз, однако нек-рые альдогексозы, напр. галактоза, встречаются и в виде L-формы. Нек-рые альдогексозы получены только синтетически (аллоза). Г. с разветвленной цепью встречаются редко (гамамелоза и др.). В кетогексозах кетогруппа может занимать различное положение, но до настоящего времени в природе обнаружены только 2-кетогексозы, D-формы к-рых представлены ниже: н сон с=о I носн неон неон н сон 2 2 н сон с=о I неон I неон 3 неон н сон а н сон с=о неон I носн I неон щеон а н сон с=о 2 i носн носн неон шеон D-тагатоза D-фруктоза D-псикоза D-сорбоза З-Кетогексозы (глютоза, галтоза) получены синтети­ чески. Путем подбора условий кристаллизации можно выделить нек-рые формы Г. из р-ров. В нейтральных и слабокислых р-рах Г. довольно устойчивы. Действие конц. сильных к-т приводит к дегидратации с образованием ангидросахаров, 5-оксиметилфурфурола, левулиновой к-ты и др. продуктов. В щелочных р-рах идет эпимеризация Г. и изомеризация альдогексоз в кетогексозы (Лобри де Вруина и Ван Экенштейна реакция). Напр., из глю­ козы образуются манноза и фруктоза и далее идет эпимеризация у 3-го атома углерода фруктозы. Про­ исходит также расщепление углеродной цепи Г., внутримолекулярное окисление и восстановление и образование производных с разветвленной углерод­ ной цепью, напр. сахариновых к-т. Г. дают все реакции восстанавливающих С а х а р о в , альдоз и кетоз соответственно. Пара эпимерных аль­ догексоз и соответствующая им кетоза дают один и тот же о з а з о н . При окислении альдогексоз обра­ зуются одноосновные гексоновые кислоты и двухоснов­ ные гексаровые кислоты (сахарные кислоты с 6-ю углеродными атомами в молекуле), что используется для идентификации альдогексоз. Окисление первич­ ной спиртовой группы Г. (при защите альдегидной) приводит к гексуроновым кислотам. Кетогексозы окисляются с расщеплением ц е п и . При восстановле­ нии Г. (альдоз и К е т о з ) образуются г е к с и т ы. Получают Г. из природных источников, гл. образом гидролизом полисахаридов (глюкоза из крахмалов, фруктоза из фруктанов, галактоза из галактанов и т. д.) и гликозидов. Синтетически Г. получают из веществ неуглеводного характера (фор­ мальдегида, дибромидакролеина) и из Сахаров, гл. обр. путем увеличения ц е п и у пентоз. Напр., альдогексозы получают из альдопентоз Фишера—• Килиани циангидринным методом или конденсацией с нитрометаном, кетогексозы —• конденсацией х л о р ангидридов пентоновых к-т с диазометаном. Отдель­ ные представители Г. ч а с т о получают из изомеров, используя их способность к эпимеризации, или гликалевым синтезом. Все Г. применяются в качестве ис­ ходных веществ в синтезах различных С а х а р о в и их