* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

813 ГЕКСАМЕТИЛЕНБЕНЗАМИД р — ГЕКСАМЕТИЛЕНТЕТРАМИН 814 абсолютной температуры Т = 1/а +?=273,15 Г.-Л. з. может быть сформулирован след. обра­ зом: при постоянном давлении объем данной массы газа прямо пропорционален его абс. темп-ре. Вместе с законами Бойля — Мариотта и Авогадро Г.-Л. з. составляет опытное основание уравнения состояния идеального газа (см. Клапейрона уравнение). Установ­ лен Ж, Гей-Люссаком в 1802. 2) Закон объемных отношений, согласно к-рому при постоянных темп-ре и давлении объемы газов, всту­ пающих в реакцию, относятся между собой и к объ­ емам газообразных продуктов реакции, как небольшие целые числа. Этот закон сыграл важную роль в со­ здании молекулярно-кинетич. теории; находит объяс­ нение в Авогадро законе. Установлен в 1805—08. В. И. Барановский. ГЕКСАМЕТИЛЕНБЕНЗАМИД (N, N-гексаметиленбензамид, N-бензоил гексаметиленимин, гексамид) C H NO, мол. в. 203,29 — бесцветные кристаллы без запаха, т. пл. 36°, т. кип. сн _сн —CH.V ^ 190—190,5° (12 мм рт. ст.), сн —сн —сяУ * ttJJ&H, 5460, уд. теплоемкость 0,68 кал/г-град (в интервале 18—30°). Г. нерастворим в воде, растворим в спир­ те, эфире, ацетоне, бензоле, хлороформе, дизельном топливе. Г. устойчив к действию солнечного света. При кипячении Г. с разбавленными р-рами кислот и щелочей образуется С Н СООН и (CH ) NH (гекса­ метиленимин), при нагревании с РС1 образуется (СН ) С1 C H CN. Окисление Г. водным р-ром К М п 0 приводит к е-бензоиллейцину C H CONH(CH ) COOH. Г. получают взаимодействием гексаметиленимина с С Н СОС1 в присутствии разбавленного р-ра NaOH lg 17 2 2 5 2 2 6 5 2 e 5 и 2 в 2 e 5 4 e 5 2 5 6 5 диола, С органич. и неорганич. к-тами Г. легко обра­ зует соли. Это свойство используется для колич. определения Г. титрованием р-рами кислот. Полный хлоргидрат Г. — игольчатые кристаллы (при кри­ сталлизации из воды или спирта), т. пл. 248°, легко растворим в воде, трудно — в спирте, нерастворим в эфире и хлороформе. Г. вступает в реакции конден­ сации и поликонденсации с двухосновными к-тами, альдегидами, кетонами. Соли Г. при нагревании с органич. к-тами превращаются в амиды соответст­ вующих к-т. Последнее свойство используется для получения на основе Г. ценных полимерных продук­ тов — полиамидов. С солями металлов (золото, пла­ тина, ртуть, медь) Г. дает окрашенные труднорас­ творимые в воде комплексные соединения, нек-рые из них растворяются в органич. веществах. Г. обладает значительной физиологич. активностью. Конц. р-ры Г. вызывают ожог слизистых оболочек. Наиболее распространенным промышленным ме­ тодом получения Г. является восстановление динитрила адипиновой кислоты: N C - ( C H ) - C N -f Ш a 4 3 NH -CH (CH ) CH NH 3 2 2 4 3 2 NH + С Н СОС1 + NaOH СН —СН —СН & СН —СН —СН» ^>NCOC H5+NaCI+H 0 СН —СН —СН & в 6 2 2 2 2 а 1 e 2 2 2 а С Нз—СНз—СН 2 Практически Г. получают бензоилированием 40— 50%-ной азеотропной смеси гексаметиленимина с во­ дой (побочный продукт при произ-ве найлона). Г. — безвреден при нанесении на кожу человека и животных; при попадании на слизистую оболочку глаз вызывает слабое жжение и гиперемию. Г. обладает высокой репеллентной активностью против гнуса (см. Отпугивающие средства). При нанесении на кожу человека Г. отпугивает комаров ок. 16 часов (при темп-ре воздуха 18—20°); опрыски­ вание 2%-ными водными эмульсиями Г. сельскохо­ зяйственных животных предохраняет их от укусов слепней и комаров около 3 суток. Ткань, пропитан­ ная Г., отпугивает блох более 5 месяцев. Лит.: К о л е с в и к о в Г. С. [и др.], Ж. общ. химии, 1957, 27, вып. 11—12, 3005; Бюл. комитета по делам изо­ бретений и открытий при Совете Министров СССР, 1960, [№] 18, сентябрь, с. 60. П. Б. Терентьев. Для получения его адипиновую к-ту смешивают с аммиаком в паровой фазе, смесь пропускают при 300—375° через дегидрирующий катализатор (напр., силикагель), в результате образуется аммонийная соль и амид адипиновой к-ты. При отщеплении воды от диамида образуется динитрил адипиновой к-ты с вы­ ходом до 80%, считая на исходную адипиновую к-ту. Динитрил гидрируют до Г. на катализаторах: медь — кобальт (125°, 600—625 ат), кобальт на силикагеле, никель Ренея (200 ат) и др. При гидрировании динитрила адипиновой к-ты происходит частичное отщепление аммиака от Г. с образованием гексаме­ тиленимина; чтобы предотвратить это, гидрирование производят в присутствии безводного аммиака. Г. по­ лучают также из бутадиена, к-рый хлорируют до 1,4-дихлорбутена. Последний обработкой цианистым натрием переводят в 1,4-дицианбутен, гидрированием к-рого получают динитрил адипиновой к-ты, превра­ щаемый в Г. описанным выше методом. Динитрил адипиновой к-ты может быть получен также через 1,4-дихлорбутан, образующийся при гидрировании 1,4-бутиндиола (продукта конденсации ацетилена с формальдегидом, по Реппе) до 1,4-бутандиола с превращением последнего в 1,4-дихлорбутан обра­ боткой соляной к-той. Однако наиболее удобным способом получения динитрила адипиновой к-ты яв ляется электрохимии. гидродимеризация акрилонитрила 1 2 C H = C H - C N -f 2Н" — N = C ~ ( C H ) - C = N 2 2 4 Г. используется для получения полиамидов (напр., найлона). Лит.: Солонина В., Ж. Русского физ.-хим. об-ва, 1896, 28, вып. 6, с. 556; C u r t i u s Т. und C l e m m H . J . fur praktische Chem., 1900, 62. S. 189—212; N e u b e r g С & Z. physiol. Chem., 1905, 45, H . 1—2, S. 110; Ш о ф м а н С. М., Новости промышленности органического синтеза, 1958, № 1 — 2 , с. 45; Волокна из синтетических полимеров, пер. с англ., М. 1957, с. 119; Х о п ф ф Г., М ю л л е р А., В е н г е р Ф.,& Полиамиды, пер. с нем., М., 1958. С. В. Рогожин. 1,6-ГЕКСАМЕТИЛЕНДИАМИН NH (CH ) NH , мол. в. 116,20 — бесцветные блестящие кристаллы в виде крупных пластинок или игл (при сублимации); т., пл. 42*; т. кип. 204—205°, 100°/20 мм рт. с т . ; давление паров (мм рт. ст.): 1,5 (50°), 25,8 (100°); вязкость 1,21 спуаз (60°), 0,89 (80°); теплота сгорания 1062 ккал/молъ. Во влажном воздухе Г. дымит; жадно поглощает углекислый газ. Легко растворяется в воде (960 г в 100 г воды при 30°), спирте, хлороформе, эфире, бензоле и др. органич. растворителях; перего­ няется с водяным паром. Аминогруппы в Г. легко могут быть замещены дру­ гими функциональными группами. Так, при дейст­ вии нитрозилхлорида на Г. при охлаждении в эфир­ ном р-ре образуется дихлоргексан. Взаимодействие F-. с азотистой к-той приводит к получению гексанa a e a ГЕКСАМЕТИЛЕНДИИЗОЦИАНАТ — см. Изоцианаты. ГЕКСАМЕТИЛЕНТЕТРАМИН (уротропин, гексамин) C H N , мол. в. 140,19— бесцветные ромбоэдрич. кристаллы; параметр решетки а = 7,02 А; длины связей C = N 1,448±0,015А; С—Н 1,175=*= ±0,03 А; при 280° обугливается; выше 230° воз­ гоняется в вакууме. В 100 г воды растворяется 81,3 г Г. (12°); с повышением темп-ры растворимость падает; из воды кристаллизуется гидрат C H N *H 0, устойчивый ниже 14°; растворимость при комн. темп-ре в 100 мл растворителя: в СНС1 13,4 г; в СНдОН 7,3 г; в С Н ОН 2,9 г; плохо растворим в чеe 12 4 e 12 4 2 3 а 5