* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

797 ГАЛОХРОМИЯ - ГАЛЬВАНОТЕХНИКА 798 а наоборот, к его уничтожению или повышению, напр. ге-нитрозодиметиланилин интенсивно-зеленого цвета, его солянокислая соль — оранжевого; п-нитроанилин оранжевого цвета, его соли бесцветны (явле­ ние «дега лохромии»). А. Байер ввел понятие «карбониевоЙ» структуры, к-рая, по его мнению, связывает в галохромных солях атом углерода с остатком к-ты; по Байеру, соединения, способные к Г., не обязательно должны содержать хиноидную группировку. Пер­ вую теорию Г. создал Пфейфер, считавший, что при действии к-т или солей карбонильные соединения (кетоны и их аналоги), способные к Г., превращаются в свободные радикалы. А сво­ бодные радикалы, как правило, почти все окрашены. Пфей­ фер систематически обследовал альдегиды, нитрозосоединения, нитрилы, амиды, хиноны и др. и показал зависимость глубины возникающего цвета от деталей их строения. Дильтей, и осо­ бенно Вицингер, углубили и расширили основные идеи Пфейфера. Вицингер обратил внимание на то, что при присоедине­ нии кислот к галохромным соединениям образуются не ради­ калы, а положительно заряженные ионы. Наличие в молекуле заряженного атома («карбониевого» хромофора или его анало­ гов, по номенклатуре Вицингер а) и обусловливает появление цвета. Обе теории (Пфейфера и Вицингера) не объясняют Г. по существу и поэтому в настоящее время оставлены. Многие бесцветные соединения красителей можно рассматривать как галохромные соединения. Галохромные соединения используются в аналитич. хи­ мии. См. также Цветности теории. Лит.: B a y e r A., Dtsch. chem. Oes. Ber., 1905, 38, S. 589, 1156; D i l t h e y W., J . fur praktische Chemie, 1925, 109, S. 300; P f e i f f e r P., Organische Molekulverbindungen, 2 Aufl., Stuttgart, 1927; В и ц и н г е р P. Л . , Органические красители, пер. с нем., Л . , 1936; А в е р ь я н о в Н. Н. и В е й н б е р г 3. А., в сб.: Проблемы современной органи­ ческой химии, № 1, Л . , 1934, с. 102; Г и н з б у р г О. Ф., П о р а й - К о ш и ц Б. А., К р ы л о в а M. И. и Л о т а р е й ч и к С. M., Ж. общ. хим., 1957, 27 (83), вып. 2, 411; Ч е р к е с о в А. И., Ж. аналит. хим., 1960, 15, вып. 6, 651. В. А. Порай-Ношиц. Явление Г. может быть объяснено тем, что при взаимодействии галохромных соединений с кисло­ тами, солями и др. соединениями возникает настоя­ щая соль, состоящая из двух ионов, один из к-рых является органическим. Такой органич. ион должен иметь систему сопряженных связей, внутри к-рой положительный илн отрицательный заряд иона соли делокализован; делокализация же, связанная с пере­ мещением электронов, приводит к возникновению цвета. В молекуле, уже обладающей поляризованной ионоидной сопряженной системой и потому окра­ шенной, солеобразование уничтожает сопряжение или уменьшает длину сопряженной цепи (явление дегало хромии). Разнообразные структурные факторы и физикохимич. свойства, напр. ассоциация ионов и др., дей­ ствие к-рых часто невозможно предвидеть, по-раз­ ному влияют на электронные процессы, вызывающие явление Г. Таким образом, основным структурным признаком галохромных соединений является нали­ чие системы сопряженных связей, могущей при солеобразовании дать т. н. «сопряженные» ионы, напр. «сопряженяо-карбониевьпЪ, «сопряженно-аммо­ ниевый», «сопряженно-азониевыш и т. д. (см. при­ меры): сн о-с н -сн«сн-сн=сн 3 в 4 сн о-с н -сн-сн-сн«сн 3 в 4 оранжево-желтыв цвет СНзО-СбН^СН-СН-^СН-СНо) сн о-с н -сн~сн*-сн^сн 3 6 4 а глубоно-синий цвет (СН )^-С Н 3 в 4 он ^:с;^ (CH ) N-CeH 3 2 4 + нх 6 4 С Н бесцветное соединение ^л^С—с«н 5 6П (CH ) N^C H 3 2 6 4 х- + н о 2 сине-зеленый цвет (малахитовый зеленый) ГАЛЬВАНИЧЕСКИЕ ЭЛЕМЕНТЫ — см. Хими­ ческие источники тока. ГАЛЬВАНОПЛАСТИКА — см. Гальванотехника. ГАЛЬВАНОСТЕГИЯ — см. Гальванотехника. ГАЛЬВАНОТЕХНИКА — область прикладной электрохимии, относящаяся к процессам нанесения металлич. покрытий на поверхность металлич. или неметаллич. изделий при прохождении постоянного электрич. тока через проводящие ток р-ры; делится на гальваностегию и гальванопластику. Гальванотехнич. система представляет собой элек­ тролитич. цепь, состоящую в простейшем случае из двух электродов — катода и нотой. анода — и электролита, содер­ жащего ионы металла (или металлов), разряжающихся на катоде. При прохождении по­ стоянного электрич. тока к покрываемым изделиям подво­ дятся от источника постоянно­ го тока электроны и находя­ щиеся в электролите ионы реа­ гируют с ним, образуя элек­ тронейтральные атомы, кото­ рые кристаллизуются. Помимо Анодный процесс основных компонентов — солей N i - 2 0 — > Ni осаждающихся металлов, — в Иатодный процесс электролиты вводят соедине­ ния, повышающие электропро­ водность, регулирующие концентрацию ионов водоро­ да, — различные органич. соединения, существенным образом влияющие на структуру электроосажденных металлов. Структура и свойства электроосажденных металлов зависят от условий кристаллизации, а эти условия в основном определяются составом электроли­ та и режимом электролиза. Структура получается тем мельче, чем больше относительная скорость образова­ ния центров кристаллизации. В гальванотехнике, особенно в гальваностегии, находят широкое приме­ нение р-ры комплексных, в частности цианистых, солей, к-рые дают осадки с тонкой структурой. При электроосаждении металлов группы железа из растворов простых сернокислых или хлористых солей образуется достаточно тонкая структура; электроосажденные медь, цинк, кадмий из р-ров простых солей дают более грубую структуру, а свинец, олово, серебро, золото и др. из р-ров простых солей (в от­ сутствии специальных добавок) кристаллизуются в форме, не пригодной для гальванотехники. Убыль ионов, разряжающихся иа катодах, компенсируется поступлением их в электролит в результате раство­ рения анодов. В отдельных случаях — при хроми­ ровании, платинировании, родировании и др., при­ меняют нерастворимые аноды из устойчивых в дан­ ных условиях металлов или материалов, а убыль разряжающихся на катодах ионов компенсируется периодич. введением в электролит солей или других соединений осаждающихся металлов. В табл. 1 при­ ведены наиболее распространенные составы электро­ литов и их режимы. + +