
* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
797 ГАЛОХРОМИЯ - ГАЛЬВАНОТЕХНИКА 798 а наоборот, к его уничтожению или повышению, напр. ге-нитрозодиметиланилин интенсивно-зеленого цвета, его солянокислая соль — оранжевого; п-нитроанилин оранжевого цвета, его соли бесцветны (явле ние «дега лохромии»). А. Байер ввел понятие «карбониевоЙ» структуры, к-рая, по его мнению, связывает в галохромных солях атом углерода с остатком к-ты; по Байеру, соединения, способные к Г., не обязательно должны содержать хиноидную группировку. Пер вую теорию Г. создал Пфейфер, считавший, что при действии к-т или солей карбонильные соединения (кетоны и их аналоги), способные к Г., превращаются в свободные радикалы. А сво бодные радикалы, как правило, почти все окрашены. Пфей фер систематически обследовал альдегиды, нитрозосоединения, нитрилы, амиды, хиноны и др. и показал зависимость глубины возникающего цвета от деталей их строения. Дильтей, и осо бенно Вицингер, углубили и расширили основные идеи Пфейфера. Вицингер обратил внимание на то, что при присоедине нии кислот к галохромным соединениям образуются не ради калы, а положительно заряженные ионы. Наличие в молекуле заряженного атома («карбониевого» хромофора или его анало гов, по номенклатуре Вицингер а) и обусловливает появление цвета. Обе теории (Пфейфера и Вицингера) не объясняют Г. по существу и поэтому в настоящее время оставлены. Многие бесцветные соединения красителей можно рассматривать как галохромные соединения. Галохромные соединения используются в аналитич. хи мии. См. также Цветности теории. Лит.: B a y e r A., Dtsch. chem. Oes. Ber., 1905, 38, S. 589, 1156; D i l t h e y W., J . fur praktische Chemie, 1925, 109, S. 300; P f e i f f e r P., Organische Molekulverbindungen, 2 Aufl., Stuttgart, 1927; В и ц и н г е р P. Л . , Органические красители, пер. с нем., Л . , 1936; А в е р ь я н о в Н. Н. и В е й н б е р г 3. А., в сб.: Проблемы современной органи ческой химии, № 1, Л . , 1934, с. 102; Г и н з б у р г О. Ф., П о р а й - К о ш и ц Б. А., К р ы л о в а M. И. и Л о т а р е й ч и к С. M., Ж. общ. хим., 1957, 27 (83), вып. 2, 411; Ч е р к е с о в А. И., Ж. аналит. хим., 1960, 15, вып. 6, 651. В. А. Порай-Ношиц. Явление Г. может быть объяснено тем, что при взаимодействии галохромных соединений с кисло тами, солями и др. соединениями возникает настоя щая соль, состоящая из двух ионов, один из к-рых является органическим. Такой органич. ион должен иметь систему сопряженных связей, внутри к-рой положительный илн отрицательный заряд иона соли делокализован; делокализация же, связанная с пере мещением электронов, приводит к возникновению цвета. В молекуле, уже обладающей поляризованной ионоидной сопряженной системой и потому окра шенной, солеобразование уничтожает сопряжение или уменьшает длину сопряженной цепи (явление дегало хромии). Разнообразные структурные факторы и физикохимич. свойства, напр. ассоциация ионов и др., дей ствие к-рых часто невозможно предвидеть, по-раз ному влияют на электронные процессы, вызывающие явление Г. Таким образом, основным структурным признаком галохромных соединений является нали чие системы сопряженных связей, могущей при солеобразовании дать т. н. «сопряженные» ионы, напр. «сопряженяо-карбониевьпЪ, «сопряженно-аммо ниевый», «сопряженно-азониевыш и т. д. (см. при меры): сн о-с н -сн«сн-сн=сн 3 в 4 сн о-с н -сн-сн-сн«сн 3 в 4 оранжево-желтыв цвет СНзО-СбН^СН-СН-^СН-СНо) сн о-с н -сн~сн*-сн^сн 3 6 4 а глубоно-синий цвет (СН )^-С Н 3 в 4 он ^:с;^ (CH ) N-CeH 3 2 4 + нх 6 4 С Н бесцветное соединение ^л^С—с«н 5 6П (CH ) N^C H 3 2 6 4 х- + н о 2 сине-зеленый цвет (малахитовый зеленый) ГАЛЬВАНИЧЕСКИЕ ЭЛЕМЕНТЫ — см. Хими ческие источники тока. ГАЛЬВАНОПЛАСТИКА — см. Гальванотехника. ГАЛЬВАНОСТЕГИЯ — см. Гальванотехника. ГАЛЬВАНОТЕХНИКА — область прикладной электрохимии, относящаяся к процессам нанесения металлич. покрытий на поверхность металлич. или неметаллич. изделий при прохождении постоянного электрич. тока через проводящие ток р-ры; делится на гальваностегию и гальванопластику. Гальванотехнич. система представляет собой элек тролитич. цепь, состоящую в простейшем случае из двух электродов — катода и нотой. анода — и электролита, содер жащего ионы металла (или металлов), разряжающихся на катоде. При прохождении по стоянного электрич. тока к покрываемым изделиям подво дятся от источника постоянно го тока электроны и находя щиеся в электролите ионы реа гируют с ним, образуя элек тронейтральные атомы, кото рые кристаллизуются. Помимо Анодный процесс основных компонентов — солей N i - 2 0 — > Ni осаждающихся металлов, — в Иатодный процесс электролиты вводят соедине ния, повышающие электропро водность, регулирующие концентрацию ионов водоро да, — различные органич. соединения, существенным образом влияющие на структуру электроосажденных металлов. Структура и свойства электроосажденных металлов зависят от условий кристаллизации, а эти условия в основном определяются составом электроли та и режимом электролиза. Структура получается тем мельче, чем больше относительная скорость образова ния центров кристаллизации. В гальванотехнике, особенно в гальваностегии, находят широкое приме нение р-ры комплексных, в частности цианистых, солей, к-рые дают осадки с тонкой структурой. При электроосаждении металлов группы железа из растворов простых сернокислых или хлористых солей образуется достаточно тонкая структура; электроосажденные медь, цинк, кадмий из р-ров простых солей дают более грубую структуру, а свинец, олово, серебро, золото и др. из р-ров простых солей (в от сутствии специальных добавок) кристаллизуются в форме, не пригодной для гальванотехники. Убыль ионов, разряжающихся иа катодах, компенсируется поступлением их в электролит в результате раство рения анодов. В отдельных случаях — при хроми ровании, платинировании, родировании и др., при меняют нерастворимые аноды из устойчивых в дан ных условиях металлов или материалов, а убыль разряжающихся на катодах ионов компенсируется периодич. введением в электролит солей или других соединений осаждающихся металлов. В табл. 1 при ведены наиболее распространенные составы электро литов и их режимы. + +