* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

699 ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ г 700 Основными химич. реакциями, в к-рые вступают В. с , являются: 1) образование химических связей между макромолекулами (образование трехмерных структур, так паз. сшивание, напр. вулканизация каучуков, дубление кожи); 2) распад макромолекулярных цепей на отдельные, более короткие цепи (см. Деструкция полимеров, Деполимеризация); 3) реакции боковых функциональных групп В. с. с низкомолеку­ лярными в-вами, не затрагивающие основную цепь и приводящие к образованию полимераналогов; 4) внутримолекулярные реакции, протекающие между функциональными группами одной макромолекулы, напр. случаи внутримолекулярной циклизации. Реак­ ции сшивания часто протекают одновременно с реак­ циями деструкции. Примером полимераналогичных превращений может служить омыление поливинилацетата, приводящее к образованию поливинилового спирта. Гетероцепные В. с , в отличие от карбоцепных, обычно легко гидролизуются (см. Высокомолекулярных соединений гидролиз). Скорость реакций В. с. с низкомолекулярными веществами определяется в основном скоростью диффузии низкомолекулярного в-ва в фазу В. с. Наиболее выражено это в случае сшитых В. с. Важной особенностью В. с. является их высокая чув­ ствительность к действию небольших количеств при­ месей или добавок, реагирующих с макромолекулами. Это объясняется тем, что в весовой единице В. с. содер­ жится в сотни и тысячи раз меньше молекул, чем в весовой единице низкомолекулярного вещества. Напр., чтобы превра­ тить линейное В. с. из растворимого в полностью нераство­ римое, достаточно образовать на каждую макромолекулу однудве поперечные связи (связь между макромолекулами). Если для этого затрачивается на макромолекулу одна молекула низкомолекулярного реагента и одна реакционноспособнан группа, входящая в состав макромолекулы, то требуемое весовое количество реагента должно быть относительно очень невелико, в сотни и тысячи раз меньше весового количества В. с. То же самое относится и к реакциям разрыва макро­ молекул, к-рые могут быть вызваны различными физич., химич. и механич. факторами. изделий, посуды, мебели, клеев и лаков, з крашений и мн. др. предметов. Основными тинами материалов на основе В. с. являются резины, волокна, пласт­ массы, пленки и лакокрасочные покрытия. Биологич. значение В. с. определяется тем, что практически из них состоят все ткани живых организмов. Лит.: К о р ш а к В. В., Химия высокомолекулярных соединений, М., 1951; Т а г е р А., Растворы высокомолеку­ лярных соединений, М., 1952; В о ю ц к и й С. С , Растворы высокомолекулярных соединений, 2 изд., М., 1960; Л о с е в И. П., Т р о с т я н с к а я Е . Б., Химия синтетических полимеров, М., I960; Б и л ь м е й е р Ф., Введение в химию и технологию полимеров, пер. с англ., M., 1958; Кар­ т и н В. А., С л о н и м с к и й Г. Л., Краткие очерки по фпзпко-химии полимеров, М., 1960; Г л и к м а н С. Л., Введение в физическую химию полимеров, Саратов, 1959; M e y e r К. Н., Natural and synthetic High polymers, L . — N. V . , 1950; Р о г о в и н 3. А., Ш о p ы г и н а Н. Н., Химия целлюлозы и ее спутников, М., 1953; Б а т ц е р Г., Введение в химию высокомолекулярных соединений, пер! с нем., М, 19G0. В. А. Кабаноз. Важнейшими характеристиками В. с. являются химич. состав, мол. вес и молекулярно-весовое рас­ пределение, степень разветвленности и гибкость макромолекулярных цепей. Свойства В. с. существенно зависят от этих характеристик, хотя даже сами эти характеристики (напр., степень разветвленности) еще не всегда поддаются колич. оценке. Получение В. с. Природные В. с. образуются в про­ цессе биосинтеза в клетках живых организмов. С по­ мощью экстракции, фракционного осаждения и др. методов они могут быть выделены из растительного и животного сырья. Неорганич. природные В. с. об­ разуются в результате геохимич. процессов, проис­ ходящих в земной коре. Синтетич. В. с. получают путем реакций полимеризации и поликонденсации. Карбоцепные В. с. получают в результате полимери­ зации мономеров, содержащих одну или несколько кратных углерод-углеродных связей, или мономеров, содержащих неустойчивые карбоциклич. группировки (напр., циклопропан и его производные). Гетероцеп­ ные В. с. получают в результате реакций поликонден­ сации, а также полимеризации мономеров, содержа­ щих пепрочные гетероциклич. группировки (напр., окиси олефинов, лактамы и др.). Применение В. с. Необычайно широкая гамма свойств В. с. и большие возможности получения на их основе материалов с желаемым комплексом свойств обеспечивают В. с. применение во всех областях народного хозяйства. Благодаря своей механич. прочности, эластичности, электроизоляционным и др. ценным свойствам В. с. применяются в машинострое­ нии, строительстве, текстильной пром-сти, электрои радиопромышленности, с. х-ве, медицине, автомо­ билестроении, лакокрасочной пром-сти, судостроении. Очень широкое применение В. с. находят в быту в качестве разнообразных текстильных и кожевенных ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ НЕ­ ОРГАНИЧЕСКИЕ — высокомолекулярные веще­ ства, молекулы к-рых построены из неорганических цепей, состоящих из атомов и групп атомов, соединен­ ных между собой ковалентными, а в нек-рых случаях и координационными связями. К В. с. и. относят многие широко встречающиеся в природе минералы: окислы (кремнезем, кварц, корунд, рутил), сульфиды (аурипигмент, антимонит), нек-рые самородные эле­ менты, например серу, а также соли кислородных поликремневых кислот и поликислот других элемен­ тов. К В. с. н. относится большая часть силикатов и алюмосиликатов (слюда, асбест, тальк, глины и мн. др.). Ряд В. с. н. является синтетич. продук­ тами. Многие В. с. н. — неорганич. полимеры, макро­ молекулы к-рых состоят из большого числа законо­ мерно чередующихся одинаковых атомов или групп атомов. В нек-рых случаях макромолекулы В. с. н. построены из различных групп атомов, чередующихся более или менее хаотично. В полимерах линейного строения неорганич. цепи обрамлены одновалентными атомами (водород, галогены) или группами атомов. Если боковые группировки содержат органич. ради­ калы, то такие полимеры относят к полуорганич. или элементоорганич. полимерам (см. Высокомолекулярные соединения элементоорганические). В плоскостных и пространственных (сетчатых) неорганич. полимерах цепи соединены между собой поперечпыми ковалент­ ньши или координационными связями. В плоскостных (слоистых) и линейных В. с. н. полимерные слои и цепи могут связываться между собой как силами Ван-дер-Ваальса (нитрид бора, графит, черный фос­ фор), так и ионами металлов (тальк, слюда, метасиликаты). В зависимости от состава цепей В. с. н. разде­ ляются на две основные группы: 1) г о м о ц е п н ы е, построенные из одинаковых атомов, и 2) г е т е р о ­ ц е п н ы е , цепи макромолекул к-рых образованы чередующимися группами из двух и более атомов различных элементов. Макроцепи В. с. н. могут быть построены из эле­ ментов, имеющих валентность два и выше и способ­ ных соединяться прочными ковалентными связями. В образовании цепей макромолекул и скелета В. с. н. в случае этих элементов наряду с ковалентными свя­ зями могут участвовать также и донорно-акцепторные (координационные) мостиковые связи, как это имеет место, напр., в случае хлористого палладия PdCl : 2 Civ Pd Pd ^СК Pd >С1 Одновалентные элементы участвуют в построении полимерных цепей только в случае, если они способны