* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

579 ВИНОГРАДНАЯ КИСЛОТА — ВИСКОЗА 580 Лит.: Г е р а с и м о в М. А., Технология виноделия, М., 1952; Ф р о л о в - Б а г р е е в А. М., Труды по химии и технологии вина, т. 1, 2 изд., М., 1958; М о г и л я н с к и й Й . К . , Плодовое и ягодное виноделие, М, 1954; Т р о о с т Г., Технология вина, пер. с нем., М., 1958; Р и б е р о Г а й о и Ж . , Виноделие. Преобразование вина и способы его обработки, пер. с франц., М., 1956; Технология и технохимический контроль виноградных и плодово-ягодных вин, М., 1959. Д/. А. Герасимов. Ксантогенат целлюлозы мало устойчив и в водных р-рах постепенно омыляется (гидролизуется). Во время ксантогенирования и последующего хранения ксантогената целлюлозы в р-ре происходят парал­ лельно идущие процессы, к-рые могут быть описаны след. суммарными химич. ур-ниями: .ос н о с 8 4 ВИНОГРАДНАЯ КИСЛОТА — см. Винные кис­ лоты. ВИСКОЗА (вискозный прядильный раствор) — концентрированный р-р ксантогената целлюлозы в разбавленном р-ре NaOH. Этот р-р отличается вы­ сокой вязкостью и получил свое название от франц. слова viscose — вязкий. Цвет чистой В. ярко-оран­ жевый. Иногда В. приобретает бурый или зеленова­ тый цвет (при наличии солей железа и др. примесей). В. применяется для формования (прядения) вискоз­ ного волокна, вискозных неволокнистых изделий и для произ-ва искусственной кожи (кирза и др.). Для формования волокон и неволокнистых изделий при­ меняется В., содержащая обычно от 6,0 до 9,0% целлюлозы в виде ксантогената целлюлозы, 5,5—7,5% NaOH и ок. 2,0—2,5% связанной серы. Кроме того, в В. присутствуют в виде побочных сернистых соеди­ нений натрия: тритиокарбонат, сульфид, полисульфи­ ды, сульфит, гипосульфит, пертиосоединения, а так­ же карбонаты, сернистое железо, соли кальция и рас­ творенная гемицеллюлоза. Плотность В. 1,12 при 20°. Для получения однородной и стабильной В. ксантогенат тщательно перемешивают с раствором щелочи, растирают комки и непрерывно охлаждают (темп-ра при растворении не должна превышать 10—12°). После приготовления В. подвергают 2-4-кр атной фильтрации и выдерживанию под вакуумом для удаления находящихся в р-ре пузырьков воздуха, что необходимо для нормального прядения. Качество В. определяют химич. анализом (содержание цел­ люлозы, едкого натра, связанной серы, т. н. гаммачисло, выражающее степень этерификации), а также по вязкости, зрелости, фильтруемости, прозрачности и реже по способности к прядению. Вязкость В . колеблется в пределах 30—80 пуаз, резко возрастает с увеличением содержания целлю­ лозы; кроме того, вязкость зависит от степени поли­ меризации целлюлозы и от содержания едкого натра в р-ре. При увеличении степени полимеризации целлюлозы от 350 до 800 вязкость В. (при содержа­ нии 8% целлюлозы) возрастает с 30—40 пуаз до 800—1000 пуаз. Т. к. вязкость В. сверх 60—80 пуаз затрудняет ее переработку в современных производ­ ственных условиях, щелочную целлюлозу перед ксантогенированием подвергают т. н. предсозреванию, т. е. окислению в щелочной среде кислородом воздуха. Снижение вязкости вискозного прядильного р-ра с изменением содержания NaOH менее значительно. В. имеет наименьшую вязкость, если соотношение в ней NaOH и целлюлозы равно 0,9—1,0. При умень­ шении этого соотношения до 0,7 вязкость В. воз­ растает на 25—40%. Резкое возрастание вязкости В. с увеличением концентрации или длины раство­ ренных молекул целлюлозы, а также с изменением соотношения щелочи и целлюлозы объясняется тем, что В. является высокоструктурированной жидко­ стью, и ее вязкость определяется гл. обр. структур­ ной вязкостью. Структурирование В. объясняется наличием межмолекулярных (в основном — водород­ ных) связей между гидроксильными группами раство­ ренных целлюлозных молекул. Повышение степени этерификации, уменьшение степени полимеризации целлюлозы, увеличение концентрации гидроксильных ионов в растворе ослабляют эти взаимодействия, т. е. снижают структурную и общую вязкость В. В том же направлении влияет повышение темп-ры. +[C H 0 (OH) f t 7 2 2 OH-NaOH] —> n -f-nHOH ^SNa 6NaOH + 3CS =2Na^CS3 + N a C 0 - f 3 H 0 2 a 3 2 В В. свободный сероуглерод постоянно связывается NaOH и превращается в тритиокарбонат и др. сер­ нистые примеси. Из-за этого происходит т. н. созре­ вание В., т. е. гидролиз ксантогената или отщепле­ ние тиокарбонатных групп; степень этерификации при этом уменьшается. Параллельно снижается устойчивость В. к действию электролитов. Более «зрелая» В. коагулирует (осаждается) под действием меньшего количества электролитов и легче превра­ щается в нить при формовании в осадительной ванне, содержащей заданное количество электролитов. Воз­ раст В. или ее «зрелость» может быть охарактеризо­ вана не только степенью этерификации ксантогената целлюлозы в р-ре, но и индексом зрелости, т. е. числом миллилитров р-ра электролита, добавленного к В. до коагуляции (осаждения ксантогената цел­ люлозы). Снижение индекса зрелости по мере ста­ рения В. происходит тем быстрее, чем выше темп-ра, ниже концентрация целлюлозы или меньше взято сероуглерода при ксантогенировании. Большое влия­ ние на созревание В. оказывает также соотношение содержания в ней NaOH и целлюлозы. В. наиболее стабильна и зреет медленнее всего, если это соотно­ шение составляет 0,9—1,0. Устойчивость В. по от­ ношению к действию электролитов определяется прочностью и величиной сольватных оболочек из молекул воды и гидроксильных ионов вокруг гидро­ ксильных групп целлюлозных молекул (вернее моле­ кул ксантогената), находящихся в р-ре. С уменьше­ нием числа групп OSSNa (т. е. степени этерификации целлюлозы) или концентрации гидроксильных ионов устойчивость р-ра ксантогената целлюлозы снижается, т. к. величина сольватных оболочек зависит от сте­ пени этерификации и наличия свободной щелочи в р-ре. Для достижения зрелости, пригодной для формо­ вания вискозного волокна, В. выдерживают 20— 60 часов при 16—17° в специальном помещении, т. н. вискозном погребе. Для формования целло­ фана или укупорки для бутылок время созревания В. при тех же условиях должно быть увеличено до 90 часов и более, или же должна быть повышена темп-ра в погребе. Созревание В. может быть прак­ тически прекращено снижением темп-ры в погребе ниже 8°. Скорость созревания В. также может быть снижена добавлением небольших количеств сульфита натрия. Одной из важных характеристик пригод­ ности В. для формования волокна или неволокни­ стых изделий является ее способность к прядению, к-рая зависит от темп-ры, снижаясь с ее возраста­ нием, от состава В. и от ее вязкости. С ростом вяз­ кости прядомость В. до известного предела возрастает, после чего резко падает. Для придания волокнам или иеволокнистым изде­ лиям из В. специально заданных свойств к В. часто добавляют в-ва, придающие им матовость (матирую­ щие), — пигменты или красители, карбонаты и др. со­ единения. Д л я матирования вискозных волокон в В. можно вводить вещества, нерастворимые в осадитель­ ной ванне и не разлагаемые этой ванной, если эти в-ва по показателю преломления сильно отличаются от целлюлозы (1,5). Обычно для этой цели применяют