* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

571 2 3 ВИНИЛОВЫЙ СПИРТ — N-ВИНИЛПИРРОЛИДОН 572 180—220° над ацетатами цинка и кадмия на носителе (силикагель, А1 0 и др.)- Применяется также жидкофазный процесс, ведущийся при 60—65° с исполь­ зованием в качестве катализатора ртутных солей в среде серной к-ты. Важнейшая область применения В. э. — промышленность синтетич. полимеров. В. э. (I) и винилацетат используются для произ-ва полимеров и сополимеризации с другими мономерами. Омыле­ ние поливинил ацетата приводит к поливиниловому спирту. В. э. (I) могут служить для получения аце­ тальдегида по безртутному методу, присадок к сма­ зочным маслам. Лит.: Ш о с т а к о в с к и й эфиры, М., 1952. М. Ф., Простые виниловые . 1 . Ф. Бочков. а ВИНИЛОВЫЙ СПИРТ С Н = С Н О Н , мол. в. 44,05 — простейший непредельный спирт, в свобод­ ном виде не выделен. При его получении, напр. на­ греванием бромистого винила с водой, образуется изомерный ему ацетальдегид: СН = СНВг —^2 а СН =СНОН 3 СНдСНО Такое превращение связано с выигрышем энергии 13 ккал/молъ. Виниловые эфиры СН —CHOR — устой­ чивы. Винилаты 1Л, Na и др. получены действием этих металлов в жидком аммиаке на ртутные произ­ водные альдегидов и кетонов,напр.: Hg (СН СНО) —*-Ур* HgLi + C H = C H O L i . 2 2 2 2 Лит.: Н е с м е я н о в А. Н., Л у ц е н н о И . Ф . , Х о м у ­ т о в P. М., Д А Н СССР, 1958, 120, № 5, с. 1049. Б. II. Гусев. ВИНИЛОГИЯ — широко распространенное в орга­ нич. химии явление передачи взаимного влияния атомов и групп атомов по системе сопряженных двойных связей. Винилоги, т. е. соединения ряда X—(СН=СН) —Y, обладают сходными химич. свой­ ствами, часто напоминая первый член ряда X — — Y, где группы X и Y непосредственно связаны между собой; напри¬ мер, подвижность хлоЯ-С и-С-&гн±гн?г> Р хлорангидридах ?Ci jf ^ кислот(1)сохраняетсяи О в (5-хлорвинилкетонах ( I I ) . Аналогично кротоновый (III) и сорбиновый (IV) альдегиды вступают в конденсации за счет w-атомов Н так же, как ацетальдегид (V) за счет а-атомов Н. С учетом В. могут быть объяснены многие явления ориенHf-^^CH=^CH^-CH =0) тации и взаимного у влияния заместителей М в ароматич. и гетеро­ циклич. соединениях; Н напр., о- и п-дизаме1^^^(- ^ри^1 ,Г щенные бензола явля^ СН СН СН СН О винилогами и ••& обнаруживают сходные. свойства; в то же время свойства л*-дизамещенных резко отличаются. Однако принцип В. не универсален. Яркий пример его нарушения представляет собой орто- и пара-ориентации в реак­ циях электрофильного замещения коричной к-ты и аналогичных соединений, где с точки зрения В. должна была бы иметь место мета-ориентация. ?г а в п с t 11 п н = т. кип. 65—66°/1,5 мм, 71—72°/2,5 мм; d™ 1,0458; n|J 1,5117; растворим в воде и почти во всех органич. растворителях. Двойная связь В. очень активна. При нагревании до 40—45° с разб. минеральной к-той В. коли­ чественно расщепляется на пирро- Н С — с н лидон и ацетальдегид (качествен­ НоС ная реакция обнаружения В.). При N-CH=CH действии незначительных количеств газообразного НС1 образуется кристаллич. димер. При взаимодействии эквимолекулярных количеств В. и газообразного HCI образуется неустойчивое воско­ образное вещество, быстро разлагающееся на пирролидон, ацетальдегид и НС1. В присутствии динитрила азоизомасляной к-ты В. присоединяет серово­ дород и меркаптаны; под влиянием НС1 присоеди­ няет спирты; в диеновый синтез В. не вступает. Осо­ бый интерес представляют реакции гомополимериз ации и совместной полимеризацив В. Полимеризация про­ текает под влиянием эфирата трехфтористого бора, Н 0 , динитрила азоизомасляной к-ты, персульфата калия (см. Поливинилпирролидон). Практически важ­ ной является полимеризация В. в водном р-ре под влиянием Н 0 с добавлением небольших количеств N H в качестве активатора. Метод позволяет варьи­ ровать величину мол. веса поливинилпирролидоиа (изменением режима полимеризации), что исполь­ зуется в пром-сти. В. не полимеризуется в присут­ ствии перекиси бензоила. В. вступает в реакцию сополимеризации со сложными и простыми винило­ выми эфирами, стиролом, малеиновым ангидридом, винилхлоридом, винилкарбазолом, акрилонитрилом и др. Количественное определение В. производится либо путем гидролитич. расщепления, либо на осно­ вании иодоформной реакции. Характерной реакцией для В. является моментальное образование осад­ ка йодоформа при добавлении раствора щелочи и иода. 2 2 2 2 2 2 2 3 В пром-сти В. получают из формальдегида и аце­ тилена . Образующийся вначале бутиндиол-1,4 (I) гидрогениз ацией переводят в бутанд иол-1,4 ( I I ) , этот промежуточный продукт синтеза может быть получен также из фурфурола. Бутапдиол-1,4 в присутствии катализатора превращается в у-бутиролактон ( I I I ) . Воздействуя на последний аммиа­ ком, получают а-пирролидон (IV). Последняя стадия синтеза — образование В. (V) из а-пирролидона и ацетилена. 2СН О+ СН = СН а НОСН СНССН ОН 2 2 Н а •»» НО(СН ) ОН 2 4 НС 2 н с 2 х о& •С Н СО /// а NH. ю х с я н н с- с н I н с N /СО 2 ; 2 сн-сн Н С 2 СНо N Н С 2 I * NH IV N-CH~CH, Лит.: Р е у т о в О. А., Теоретические проблемы органи­ ческой химии, М., 1956; R o y a l s В. К., Advanced organic chemistry, N. Y . , 1954; F u s о n R. C , The principle of .vinyIogy, Chem. Rev., 1935, 16, № 1. Б. Л. Дяткип. В. используется в основном для приготовления поливинилпирролидона, а также сополимеров В. с акриловой к-той, акрилонитрилом, стиролом и др. Введение в полимерную цепочку звеньев В. повы­ шает гидрофильность полимерных материалов и их сродство к красителям. Лит.: Шостаковский М. Ф., Сидельковс к а я Ф. П., Вести. АН СССР, 1957, № 7, с. 45; Ш о с т ак о в с к и й М. Ф.. С н д е л ь к о в с к а я Ф. П., З е л е н с к а я М. Г., Изв. АН СССР. Отд. хим. наук, 1954, № 4, с. 689; 1956, № 5, с. 615; 1957, № 12, с. 1457; R e p p e W., Polyvinylpyjrolidon, Weinheim, 1954. <Г. Л . Сиделькоаскал. N-ВИНИЛПИРРОЛИДОН (N-винил-а-пирролидон) C H NO, мол. в. 111,15 — бесцветная жидкость; 6 9