* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

527 3 ВАНАДИЙ — ВАНАДИЯ ГАЛОГЕНИДЫ 528 или выпаривая с H N 0 . Малые количества В . могут быть выделены аммиаком совместно с А1(ОН) и Fe(OH) . Используют также соосаждение с фосфоромолибдатом аммония. Кроме того, для отделения В. от сопутствующих элементов применяют электролиз с ртутным катодом, экстракцию эфиром и отгонку В. в струе сухого НС1. Весовым методом В. определяют обычно в виде V 0 . Наиболее удовлетворительные результаты получают с помощью объемных методов определения. Они сводятся в основном к предвари­ тельному восстановлению В. (S0 , FeS0 , Н 0 , нек-рыми металлами в редукторе Джонсона и др.) с последующим титрованием его К М п 0 . Используются также потенциометрич., колориметрич. (с Н 0 ) и др. методы определения В. Получение. Несмотря на разнообразие видов руд­ ного сырья В., имеются нек-рые общие черты его переработки. Для извлечения В. применяют: а) непо­ средственное выщелачивание рудного концентрата р-рами кислот или щелочей; б) обжиг рудного концент­ рата (часто с добавкой поваренной соли), а затем выщелачивание водой или разб. кислотами. Из рас­ творов методом гидролиза в интервале рН 1—3 выде­ ляют «красный кек» — гидратированную пятиокись. При плавке ванадийсодержащих железных руд в домне В. переходит в чугун, при переработке к-рого в сталь получают шлаки, содержащие 10—16% V 0 . Ванадиевые шлаки подвергают обжигу с NaCl при 800—850°, выщелачивают обожженный материал во­ дой и затем разб. серной к-той. Из р-ров выделяют пятиокись V 0 . Высушенная и переплавленная тех­ нич. пятиокись В. служит основным материалом для выплавки феррованадия (сплав Fe с 35—70% V) и получения чистых соединений, необходимых для производства металлич. В. Плавленая технич. пяти­ окись содержит 95—96% V 0 , 2,5—3,5% Na O, 0,5—1% Fe и др. примеси. Чистую пятиокись В. полу­ чают гидролизом очищенной хлорокиси VOGl или термич. разложением метаванадата аммония N H V 0 , Хлорокись получают хлорированием V 0 , а метаванадат — растворением V 0 в р-ре щелочи и последую­ щим осаждением малорастворимого N H V 0 хлори­ стым аммонием. Ковкий металлич. В. может быть получен следующими методами: а) кальциетермич. восстановлением V 0 ; б) вакуумным углетермич. восстановлением V 0 (последнюю получают восста­ новлением V 0 водородом); в) магниетермич. восста­ новлением VC1 (исходным материалом для получения хлорида служит феррованадий); г) термич. диссоциа­ цией иодида В. (метод обеспечивает получение металла наиболее высокой чистоты). Для выплавки феррова­ надия используют восстановление углеродом, ферро­ силицием и алюминием. Соединения В. ядовиты. Отравление возможно при введении их внутрь организма, при вдыхании содер­ жащей их пыли. В производственных условиях следует учитывать, что V .0 выше 700° заметно испаряется и дает устойчивый аэрозоль. Отравление вызывает раздражение дыхательных путей, легочные кровоте­ чения, головокружения, нарушения деятельности сердца, почек и т. д. Применение. Основным потребителем В. является черная металлургия, использующая до 95% добы­ ваемого металла в форме феррованадия. В. — актив­ ный раскислитель и один из наиболее эффективных легирующих элементов. При введении 0,15—0,25% В. резко повышается прочность, вязкость, сопротив­ ление усталости и износоустойчивость стали. Благо­ даря склонности В. к карбидообразоваиию, при его присадке в сталь образуются равномерно распределен­ ные дисперсные включения карбидов, что способст­ вует измельчению зерен и препятствует их росту при нагреве. Как правило, В. вводят в с т а л ь в комбинации 3 3 2 5 2 4 2 2 4 2 2 2 5 2 5 2 5 a 3 4 3 2 5 2 5 4 3 2 5 2 3 2 5 3 2 5 ( i ! ! ! j с другими легирующими элементами: Сг, N i , W, Mo. Наиболее широкое применение В. нашел в производ­ стве инструментальных и конструкционных сталей. В. применяется также для легирования чугуна, при этом он задерживает графитизацию, стабилизи­ руя и измельчая структуру. В. является, помимо этого, компонентом сплавов для постоянных магни­ тов. В виде чистого металла (или сплавов на его основе) В. еще не получил широкого применения. Благоприятные ядерные свойства в сочетании с высо­ кой темп-рой плавления, пластичностью и коррозион­ ной устойчивостью делают его ценным конструкцион­ ным материалом для ядерных реакторов. Соединения В. используются в химич. пром-сти в качестве катализаторов при контактном производстве серной кислоты, а также при нек-рых органич. синтезах; применяются также в сельском хозяйстве, медицине, текстильной, лакокрасочной, резиновой, керамической, стекольной и фото-кинопром-сти. Лит.: М е е р с о н Г. А . , 3 е л и к м а н А. Н . , Металлур­ гия редких металлов, М., 1955, с. 256—81; П О Л Я К О В А . Ю., Основы металлургии ванадия, М., 1959; Р о с т о к е р У., Металлургия ванадия, пер. с англ., М., 1959; Г и л л е бр а н д В. Ф. [и др-J, Практическое руководство по неоргани­ ческому анализу, пер. с англ., М., 1957; Me 11 о г, v. 9 , L . — N . Y . — Toronto, 1952; то ж е , 1947; Р a s c a l , т. 12, Р., 1958; K i r k , v. И , N. Y . , 1955, р. 583—602. А. к. Зеликман. ВАНАДИЯ ГАЛОГЕНИДЫ — с галогенами вана­ дий образует ряд галогенидов и оксигалогенидов, в к-рых он проявляет валентности + 2 , + 3 , + 4 и + 5. Известны галогениды V X (X = Cl, J), V X (X = Cl, Br, J), V X (X = F, Cl, J) и V X (X = F) и оксигалогениды VOX (X = Cl, Br), VOX (X — - F, Cl, Br), VOX (X = F, Cl, Br) и нек-рые более сложные оксих л op иды. При непосредственном взаимодействии V и F при 300° образуется V F — бесцветные кристаллы, темп-ра сублимации 111°, водой гидролизуется до VOF , желтовато-белых кристаллов. V F склонен к образованию комплексных соединений, напр. Tl(VF ). Получен также (нагреванием VC1 с HF) тетрафторид VF — чрезвычайно гигроскопичное вещество, быстро гидролизующееся до VOF . Последнее с фторидами ряда металлов образует двойные соли, гл. обр. типа Mel[VOF • Н 0 ] . Хлорированием V 0 при 600—700° получен оксихлорид VOCl — жидкость желтого цвета, т. кип. 127°. При нагревании ванадия в токе хлора образуется VC1 — красно-бурая жидкость, т. пл. — 28 ± 2°, т. кип. 152°; в растворе гидролизуется: VC1 + Н О = = VOCl + 2НС1. При термич. разложении VC1 обра­ зуется красно-фиолетовый кристаллич. нелетучий трихлорид VC1 ; легко растворим в воде с образова­ нием зеленого раствора, из к-рого выделяется кристал­ логидрат VC1 • 6 Н 0 . При нагревании выше 500° VCI разлагается (диспропорционирует) с образова­ нием VC1 и VC1 . Дихлорид VC1 выше 1000° субли­ мирует. Хлориды играют большую роль в технологии ванадия. Восстановлением YCI и VCI получается чистый металл. Темп-ры кипения VC1 n V0C1 до­ вольно близки. Поэтому, если в процессе хлорирова­ ния окислов ванадия в присутствии угля образуется V O C I 3 , то он является серьезной загрязняющей&при­ месью. В любом последующем процессе восстанов­ ления кислород, отдаваемый VOCI , будет загрязнять металлич. V, действуя как примесь внедрения, и тем самым оказывать вредное влияние на пластичность металла. Иодид V J и бромид VBr похожи по свойствам на VC1 , но менее устойчивы. Так, V J известен только в форме кристаллогидрата V J • 6 Н 0 при 0°; V J как и VC1 мало устойчив, при 1400° диссоциирует на элементы, используется для получения чистого металла. 2 3 4 5 2 3 2 5 s 5 e 4 4 2 4 2 2 5 3 4 4 а 2 4 3 3 2 3 4 2 2 4 3 4 3 3 3 3 3 3 3 2 2 2