* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
519 н-ВАЛЕРИАНОВЫЙ АЛЬДЕГИД — ВАЛЛАХА ПЕРЕГРУППИРОВКА 3 520 трудняют этерефикацию и омыление их эфиров, что вызвано в основном стерич. препятствиями — экра нирующим действием метильных групп на гидроксил. Поэтому скорость этих реакций наиболее низкая у триметилуксусной к-ты. Эфиры жирных спиртов fe. к., имеющие фруктовый запах, применяются в пищевой пром-сти для приготовления фруктовых эссенций, а эфиры с ароматич. и терпеновыми спир тами обладают цветочным запахом и находят нек-рое применение в парфюмерии. Свойства важнейших эфиров н-валериановой к-ты приведены выше (см. таблицу на стр. 518). Лит.: West Т. F . , S t r a u s г Н. J . , B a r t o n D. Н. R . , Synthetic perfumes, L . , 1949. М. И. Роненгарт, А. А . Зеленецкая. 3 2 3 а также синтетически, общими методами получения аминокислот, напр. действием N H на се-бромизовалериановую к-ту. В. применяют в биохимич. иссле дованиях (при хроматографии, изучении азотистого обмена и Др.). L-B. является незаменимой аминокис лотой. 2) D-B. входит в состав нек-рых антибиотиков (акти номицины и др.): [a]JJ=— 29,4°(в20%-нойНС1),т.пл. 293° (в запаянных капиллярах). D-B. не заменяет L-B. Физич. и химич. свойства D-B. те же, что у L-B. 3) D,L-B. получают синтетически; т. пл. 298° (в запаянных капиллярах), р / 6,00. Лит. см. при ст. Аминокислоты. О. С. Хохлова. н-ВАЛЕРИАНОВЫЙ АЛЬДЕГИД (пентанал) СН (СН ) СНО, мол. в. 86,13 — бесцветная жидкость; т. пл. — 91,5°; т. кип. 103,40°; df° 0,810; nJJ 1,3944. В. а. обладает обычными свойствами альдегидов; образует кристаллич. производные: 4-нитрофенилгидразон, т. пл. 74—75°, и оксим, т. пл. 52 . Содер жится В. а. в эвкалиптовом, гвоздичном и др. эфирных маслах. Получают В. а. перегонкой смеси валериа новой к-ты и формиата кальция, дегидрированием амилового спирта над медным катализатором и др. способами. И. В. Матвеева. ВАЛИДОЛ — 25—30%-ный р-р ментола (I) в мен толовом эфире изовалериановой к-ты ( I I ) ; масляни стая бесцветная жидкость с запахом ментола, хорошо растворимая в спирте и нерастворимая в воде; плот ность 0,896—0,909. При взбалтывании 1—2 капель В. с водой образуется эмульсия; при подкислении СНо СН. ВАЛЛАХА ПЕРЕГРУППИРОВКА — изомериза ция азоксисоединений в «-окси- или о-оксипроизводные азобензола (1): о) ОН I I -ОСОСН СН<СН ) 2 3 о н 2 СН(СН )о 3 СН(СН ) 3 2 В. серной к-той и нагревании появляется запах изо валериановой к-ты. Для колич. определения В. омыляют при кипячении (5 час.) спиртовым р-ром КОН в присутствии ксилола, после чего избыток щелочи оттитровывают 0,5 н. р-ром HCI в присутствии фенол фталеина. В. получают взаимодействием ментола с изовалериановой к-той в присутствии серной к-ты, смешением образовавшегося т. обр. сложного эфира с ментолом и перегонкой смеси. В. действует успокаи вающе на центральную нервную систему и обладает рефлекторным сосудорасширяющим ,—* эффектом; применяют при стенокардии, не- f — врозах, истерии, морской и воздушной бо / лезни. Лит. 3 2 В. п., катализируемая к-тами, приводит только к п-оксипроизводным. С конц. H S 0 реакцию ведут при сла бом нагревании, с хлорсульфоновой — при охлажде нии льдом. Помимо незамещенных азоксисоединений, хорошие результаты получаются с монозамещенными и л«,л*&-дизамещенными производными; о,о&- и гс,гс&-дизамещенные азоксибензолы не подвергаются пе регруппировке. Электроноакцепторные группы (нитро-, галоген) способствуют В. п., электронодонорные— затрудняют. В случае л«,л«&-дигалогенозамещенных азоксибензолов выходы продуктов перегруппировки резко падают с увеличением порядкового номера галогена, что говорит о большом влиянии стерич. эффекта заместителя. В отличие от В. п., катализируемой к-тами, В. п., протекающая на солнечном свету (hv на схеме 1), при облучении УФ-лучами или при нагревании с ук сусным ангидридом (230—240°), приводит к о-оксипроизводиым. В случае несимметричных азоксипроизводвых атом кислорода мигрирует к кольцу, свя занному с неокисленным атомом азота, что указы вает на внутримолекулярный механизм перегруппи ровки (2): 2 4 N О(2) см. при ст. Адалин. 2 А. И. Травин. | ВАЛИН (a-аминоизовалериановая кислота)