* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

517 ВАЛЕРИАНОВЫЕ КИСЛОТЫ 518 Констан­ Вязкость. та дис­ спуаз X 102 Т. пл., Т.кип., социа­ ции X °С °С х Ю 15° 30° (25°) - 5 двумя простыми связями, соседними с одной и той же двойной, также ^ 1 2 0 ° (напр., этилен), между двумя двойными связями, а также между простой и тройной связями 180° (напр., двуокись угле­ н рода, ацетилен и т. д.). Для соеди­ нений элементов IV группы перио­ дич. системы — аналогов углерода — Кислоты Н Н С! п-Валериановая СН (СН ) СООН Изовалериановая (CH )i СНСН.СООН Метилэтилуксусная СНзСН СН (СН ) СООН Тр и метил у к с усн а я (СН ) ССООН 3 2 3 3 5 3 3 3 — 34,5 186,35 -37,6 -80 176,7 177 1,56 1,68 — — 2,359 2,731 — — 1,724 1,967 — + 35,3 163,7 — 35,5 — н-В а л е р и а н о в а я к и с л о т а имеет неприятный за­ пах, встречается в продуктах перегонки дерева, бурого угля. Синтезируют ее из бромистого бутила по реакциям: C*H Br + NaCN - C H C N 8 4 0 СНСООН 3 4 9 или 4 э 4 9 С Н В г + Mg — C H MgBi ,+со С Н С О О Н ^ H Se 2 JMH- Si, Ge, Snn Pb, нормальными также являются тетра­ эдрич. В. у., наблюдаемые у тетрагалогенидов этих элементов. Для элементов И группы нормальные В. у. равны 180°, напр. для молекул ВеС1 , ZnJ , CdJ и HgCl - Дли элементов I I I группы нормальные В. у. со­ ставляют 120° (тригалогениды В, Al u Ga). Для атомов V и V I групп теоретич. следует ожидать нормальных В. у., равных 90°. Однако силы взаимного отталкива­ ния атомов, присоединенных к одному центральному атому (стерич. препятствия), могут привести к откло­ нениям от нормальных значений. Поэтому, а также из-за влияния неподеленных электронных пар, на­ блюдаются значительные отклонения от теоретич. нормального значения (90°), например: 108° (NH ), 101 ± 2° (РС1 ), 103 ± 3° (AsCI ), 105°3& ( Н 0 ) . При увеличении радиуса центрального атома силы стерич. отталкивания убывают; при этом уменьшаются отклонения В. v. от нормальных значений (90°), напр. 96° ± 4° "(SbCl ), 92°16& (H S), 90° (H Se). Увеличение размеров присоединенных атомов при­ водит к росту сил отталкивания. Особенно большие отклонения от нормальных В. у. наблюдаются у цик­ лич. соединений с небольшим числом звеньев в коль­ це. Так, в циклопропане С Н и циклобутане С Н углы между атомами углерода равны соответственно 60° и 90° вместо 109°28&. Так как искажение В. у. сопряжено с затратой энергии, то подобным соедине­ ниям присуща пониженная термодинамич. устойчи­ вость. 2 2 2 2 3 3 3 2 8 2 2 3 6 4 8 Нек-рые производные н-валериановой к-ты обладают сильным дезинфицирующим действием. Изовалериановую кислоту (имеет запах валерианы) получают отгонкой с водяным паром из валериа­ нового корня, в к-ром она содержится в свободном виде; син­ тетически — окислением оптически неактивного изоамилового спирта, или биохимически — при сбраяшвании глюкозы неко­ торыми видами грибков. Изовалериановая к-та широко при­ меняется для получения лекарственных препаратов: валидола, борнивала—борнплового эфира изовалериановой к-ты, необорнивала — эфира борйеола с гликолевой и изовалериановой к-тами, эйборнила или вализана— борнплового эфира а-бромизовалериановой к-ты, бромурала — а-бромизовалерианилмочевины и др. В пищевой пром-сти применяется изоамиловый эфир изовалериановой к-ты как «яблочная эссенция». Метилэтилуксусная к и с л о т а является оп­ тически активной; для а-формы [ о ] д — + 1 7 , 6 ° ; d-кислота встречается в эфирных маслах, напр. лавандовом, в ыешщил* лине. d-Кислоту получают окислением оптически активного (ферментативного) изоамилового спирта; 1-кислоту — разло­ жением при 170° кислой соли метилэтилмалоновой к-ты и бруцина или перекристаллизацией соли оптически недеятельной метилэтилуксусной к-ты с бруцином (соль 1-кислоты выпадает раньше). Синтетич. к-та получается обычно в рацемич. форме, напр. окислением изоамилового спирта или же действием СО на тетрагидрофуран при 740—800 о т в присутствии карбонила никеля. Эфиры Мол. вес 116,6 130,2 144,2 158,2 172 172 240,2 238,3 192,1 Т. кип., °С/мм рт. ст. Плотность 0,895 (15/4) 0,9097 0,877 (20°) 0,874 (15°) 0,870 (15/5°) 0,881 — — — Запах Фруктовый Фруктовый (сильный) Фруктовый (мягкий) Яблочный Фруктовый Фруктовый Роз Метиловый Этиловый н-Про лило­ вый н-Бутиловый и- Амиловый Изоамиловый d-Цитронеллиловый Линалиловый Бензиловый р-Феиилэтиловый 127,3/736 145,5/760 167,5/760 185,5/760 203,7/760 — 194-196/30 — 249—2*51/760 132-134/10 Лит.: В о л ь к е н ш т е й н М . В., Строение и физические свойства молекул, М.—Л., 1955; II и н с к е р 3. Г., /Дифрак­ ция электронов, М.—Л., 1949; S t u a r t Н. A., Die Struktur des freien Molekills, В . — [u. а.], 1У52. Т. К. Рсбане. Напоминает кориандр — Плодовофруктовый 0,9832 (15°) Свежей зелени ВАЛЕРИАНОВЫЕ КИСЛОТЫ C H O — одно­ основные предельные органич. к-ты; известны все четыре теоретически возможные В. к.: н-валериановая к-та (н-бутанкарбоновая-1, пропилуксусная) СН (СН ) СООН, изовалериановая к-та (2-метилпропанкарбоновая, изопропилуксусная, р-метилмасляная) (СН ) СНСН СООН, метилэтилуксусная к-та (а-метилмасляная) СН СН СН(СН )СООН и триметилуксусная к-та (пивалиновая) (СН ) ССООН. В. к. — бесцветные жидкости с характерным за­ пахом. 9 5 10 2 3 2 3 3 2 2 3 2 3 3 3 Триметилуксусную к и с л о т у получают оки­ слением пинаколина щелочным р-ром пермаиганата или луч­ ше-— гипобромитом натрия. При действии СО и Н О на бути­ ловые спирты или бутилены при 150—250° и 200—300 ат в при­ сутствии фосфорной к-ты, содержащей в первом случае 2 % фосфата меди, а также в присутствии катализатора, состоящего из карбонила и иодида никеля, при 185° и 250—300 о т полу­ чают смесь метилэтилуксусной и три метил уксусной к-т с пре­ обладанием последней. г Различие в строении В. к. отражается на их реак­ ционной способности. Так, разветвленные цепи за-