* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

497 БУТИЛФОРМИАТ — БУТИРОЛАКТОН 498 2 первичным бутилхлоридом при хлорировании «-бу­ тана. При окислении бутанола-2 образуется метилэтилкетон. Применяется бутанол-2 в качестве экстрагента длн жиров и растворителя длн нитроцеллю­ лозы и лаков. И з о б у т и л о в ы й с п и р т — уд. теплоемкость 6,6034 кал/г (30—80°); уд. теплота образования 8594 кал/г; т. воспл. 29°. Изобутиловый спирт содержится в значительном количестве в сивушных маслах, от­ куда может быть выделен дробной перегонкой; может быть получен также сбраживанием мелассы. Синте­ тически изобутиловый спирт получают из смеси СО и Н. в присутствии катализаторов—металлов V I I I группы при давлении 300— 700 ат: 2 растворимы в эфире, хлороформе. Бутин-2-диол-1,4 НОСН —С=С—СН ОН; т. пл. 58°; т. кип. 238°/760 мм; 125—127°/2 мм; бутин-1-диол-3,4 СН=С—СН(ОН)— —СН ОН; т. пл. 39,5—40,5°. Б. свойственны реакции ацетиленовых углеводоро­ дов: присоединении, окислении, полимеризации и др., и спиртов (напр., замещение OH-группы на галоген). Промышленное значение имеет бутин-2-диол-4. При дегидратации образуется вначале тетрагидрофуран, а далее бутадиен-1,3. С водой в присутствии солей ртути Б.-1,4 образует кетобутандиол, восстановле­ нием к-рого получают 1, 2, 4-бутантриол, нвлнющийся заменителем глицерина: 2 2 СО - Н — СН. СН ОН — С11 СН СН ОН — (СНзЬ с н с н о н 2 ( 2 3 2 2 2 НОСН^-С^С-СНаОН ^2 Н О С Н , С О - С Н С Н О Н — НОСН,СН(ОН)СН.СН ОН 2 3 2 Mi Из смеси «-пропанола, амилового спирта и др. про­ дуктов реакции изобутиловый спирт отделяют пере­ гонкой; длн очистки от примесей — кипятит с нега­ шеной известью. Применяют изобутиловый спирт в качестве растворителя длн лаков; длн масел, упот­ ребляемых в качестве тормозной жидкости; может заменить «-бутанол при синтезе алкилированных смол на основе мочевины. Триметилкарбинол (т/>ет-бутиловъгй спирт) — выше 25,5° — жидкость; уд. теплоемкость 0,725 кал/г (26,8°); уд. теплота сгорании 8500 кал/г; темп-ра воспл. 9°, Триметилкарбинол может быть по­ лучен действием 65%-ной серной к-ты на смесь изобутилена с бутиленами при 5—10° и последующим гид­ ролизом сернокислого эфира: (СН ЬС=СНо + H . S 0 — (СН ) ССН —4°, 3 4 3 2 3 При действии на бутиндиол-1,4 хлористого тионила образуется 1,4-дихлорбутин-2, переходящий при от­ щеплении НС1 в диацетилен: н о с н . , - С ~ С - С Н , О Н * _ U С1СН.> С ~ С - С Н , С 1 - нс^с-сзсн 2 2 6 2 2НС1 Исходи из Б.-1,4, можно получать гексаметилендиамин H N—(СН ) —NH — одно из исходных веществ синтеза полиамидных смол: н о с н - с = с - с н . , о н М н . н о с н . — с н = с н - с н о н —?1 2Н - NC-CH.>~CH=CH—CH..-CN H N—(СН ) —NH 2 ч 2 2 й в 2 В пром-сти бутиндиол-1,4 синтезируют из ацетилена и формальдегида в присутствии катализатора ацетиленистой меди под давлением: С Н = С Н + С Н 0 - > НОСН С=ССН ОН (см. Оксосинтез). 2 2 2 М. Я. Алейникова. OSO^OH - * (СН ) СОН + H . S O 4 3 3 Скорость поглощении бутена-1 и бутена-2 серной к-той в этих условиях в 200—300 раз ниже, чем ско­ рость поглощения изобутилена, что обеспечивает се­ лективность воздействии серной к-ты. Для получении триметилкарбинола может быть также использовано селективное воздействие (при —78°) газообразного НС1 на смесь бутиленов и изобутилена. В этом слу­ чае реакции проходит с образованием практически лишь одного продукта — mpem-хлористого бутила, омылением которого получают триметилкарбинол: (СН ) СС1 + Н 0 — (СН ) СОН + НС1. Действие НС1 на изобутан приводит к образованию смеси первичного и третичного хлористого бутила, при гидролизе к-рых можно получить «-бутанол и триметилкарбинол. Последний применяют длн получении искусственного мускуса, в синтезе моющих средств, при денатурации спирта (этанола) и длн получении чистого изобутилена из газов нефтепереработки. 3 3 2 3 3 БУТИРОЛАКТОН (ангидрид у-°ксимаслнной кис­ лоты), мол. вес 86,09—бесцветная жидкость со слабым запахом маслиной кислоты; т. пл. —42°; т. кип. 204°; 89°/12лш; d*° 1,13; /i ° 1,4360. Б. легко раство| | рим в низших спиртах, эфире, слож- И С ^ С = 0 ных эфирах, ацетоне, бензоле, СС1 , О воде; трудно растворим в алканах и цикланах; сам Б. нвлнетсн хорошим растворите­ лем длн полиакрилнитрилов и др. полимеров. В водном р-ре Б. гидролизуется в оксимаслнную к-ту, при 0° полиостью, при 100° частично (80% лактона); в щелочной среде гидролиз происходит быстро и пол­ ностью: 0(СН ) СО Н 0 ^ НОСН СН СН СООН. н г г н 2 2 ( а ) 2 D 2 4 1 2 3 -I 2 2 2 2 Лит.: K i r k , v. 2, N. Y . , 1948, p. 674. H. С. Кочеткова. БУТИЛФОРМИАТ—см. Бутилового спирта эфиры. rc-wpmi-БУТИЛЦИКЛОГЕКСИЛАЦЕТАТ, мол. в. 198,30 — бесцветная жидкость с сильным цветоч­ ным запахом, т. кип. 105—106°/9 мм; dj° 0,9371; nfl 1,4511. В пром-сти Б. (I) получают из фенола: ОН H(NI)^ ососн алнилирование С(СН 8 Б. окислнетсн ( К С г 0 -f-H S0 или HN0 ) в ннтарную к-ту. От действии HJ на холоду или НВг при 100° Б. превращается соответственно в у ~ Д ~ у-броммасляную к-ту. Б. восстанавливает соли серебра, превра­ щаясь при этом в янтарную к-ту, С галогеноводородными к-тами и спиртами на кислотных катализаторах Б. дает соответственные производные 4-оксимасляной к-ты: 0(СН ) СО + НС1 (или ROH) —С1(СН ) СООН [или RO(CH ) COOHJ. При нагревании Б. с карбо­ натами щелочных металлов или баритовой водой об­ разуются соли у-оксимасляной к-ты. Сплавлением Б. с Na S или NaOH получают соответственно тиодии оксидимасляные к-ты, к-рые применяют как пла­ стификаторы поливинил хлорида. Безводный аммиак или преим. амины при 230° превращают Б. в 2-пира я 7 2 4 3 И 0 и 2 3 2 3 2 3 2 гидри­ рование ацетили­ рование С(СН ) 3 3 з&з Б. применяется в парфюмерии как душистое в-во. И. 4 в 2 Ю. Луабошиц, БУТИНДИОЛЫ С Н 0 , мол. в. 86,05 — двухатом­ ные спирты, содержащие тройную связь; бесцветные кристаллы, легко растворимы в воде, спиртах, мало ролидон и N-замещенные 2-нирролидоны 0(СН ) СО + + NH HOCH CH CH^ONH HN(GH )„CO. Б. можно получить перегонкой у-оксимаслнной к-ты и др. способами. В пром-сти Б. получают восстановле­ нием 1,4-бутандиола в жидкой (катализатор Cu/Si0 200°) или в паровой фазе (Си/пемза; 230—250°); мо­ жет быть также получен окислением тетрагидрофурана. Применяют Б. как пластификатор, как рас­ творитель ацетил- и нитроцеллюлозы, полиакрилниг2 3 3 2 2 2 a 2