* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

485 БУТАДИЕН — БУТАДИЕН-МЕТИЛВИНИЛПИРИДИНОВЫЙ КАУЧУК 486 р о в а н н о й к р и с т а л л и з а ц и е й ) . В СССР п р о и з в о д с т в о Б. о с н о в а н о па в з а и м о д е й с т в и и б о р н о й к-ты с с о д о й . Б. широко применяют при приготовлении эмалей, гла­ з у р е й , в п р о и з - в е о п т и ч . и цветных с т е к о л , п р и с в а р к е , резке и пайке металлов («ювелирная бура»), в метал­ лургии, в гальванотехнике, красильном деле, бумаж­ ном, ф а р м а ц е в т и ч . , к о ж е в е н н о м п р о и з - в а х , в качестве дезинфицирующего и консервирующего средства и у д о б р е н и я . О к а ч е с т в е н н о м и к о л и ч . о п р е д е л е н и и Б. см. Бор. Лит.: Б е р л и н Л. Е . , Производство борной кислоты, буры и борных удобрений, М.—Л., 1950; П о а и н М. Е . , Технология минеральных солей, Л.—М., 1949; см. также при статье Бор. Г. Н. Пирогова. вторую стадию смесь выделенного ацетальдегида и спирта в виде паров пропускают при 325—350° над окисью тантала или циркония; в результате конден­ сации с одновременным отщеплением воды образует­ ся Б.; С Н ОН f СН СНО — Ш - С Н - С Ы = С Н -f 211,0 2 Г) ;} Й Й БУТАДИЕН-1 3 (дивинил, эритрен), м о л . в. 54,09, ? С Н = СН—СН=СН — бесцветный г а з с х а р а к т е р 1 2 3 4 ным интенсивным з а п а х о м ; т. п л . —108,9°; т. к и п . —4,5°; а1&," ( ж и д к . ) 0,650, df 0,6206 ( ж и д к . ) , п$ь 1,4292; 1 м весит 2,43 кг (0°, 760 мм рт. ст.). Р а с ­ творимость п р и 15° в г н а 100 г/мм рт. ст.: в в о д е 0,13/793, в э т и л о в о м с п и р т е 15/807, в к е р о с и н е 23,08/800, в с к и п и д а р е 23,8/798, в т е т р а л и н е 28,6/818; в я з к о с т ь ( ж и д к . ) 0,178 спуаз (5°); 0,133 спуаз (30°); &крит 161,8°; / > к р и т 42,6 ат ( а б с ) ; д а в л е н и е п а р о в : 2 2 3 Давление, мм рт. t cm , , . -102,8° -79,7° -61,3° -46,8° —33,9° -19,3° -4,5° 1 47° 5 10 76° 10 40 114° 20 100 139,8° 30 200 160° 40 400 161,8° 42,6 760 Прогрессивным методом является получение Б. дегид­ рированием н-бутана и н-бутиленов;иногдадляэтойце­ ди используют бутановую фракцию, остающуюся после извлечения бутиленов из бутанбутиленовой фракции газов крекинга; частично применяют бутан, выделя емьтй из попутных газов нефтедобычи. Процесс идет в две стадии: сначала к-бутан дегидрируют при 590 — 600°, пропуская его пары через слой движущегося катализатора — окись хрома, нанесенная на А1 0 : С Н —>-С Н + Н . н-Бутилен выделяют путем эк­ страктивной дистилляции с водным ацетоном. Дегид­ рирование очищенных бутиленов ведут при сильном разбавлении водяным паром при 625—675° над ката­ лизатором — окислы металлов (магния, цинка, же­ + Н . Возможно леза, х р о м а и д р . ) : С Н получение Б . и в одну стадиюс 4 п, реакторах адиабав тич. типа с короткими циклами контактирования: С Н —* С Н + 2Н , но выход при этом ниже. > В пром-сти Б. получают из ацетилена несколькими способами: 1) по альдольному методу вначале получают из ацетилена ацетальдегид при 95° в присутствии катализатора — р-ра сульфата ртути: 2 3 4 10 4 8 2 4 ( 2 4 10 4 6 2 CH z C H + Н - 0 - СНзСНО Давление, am Затем в присутствии КОН при 30—40° получают ацетальдоль: 2СН СОИ ^ СН СН&ОН)СН СНО :! 3 2 Теплота испарения (кал/г) 96,2 (0°); 86,6 (40°); теп­ лота плавления 35,28 кал/г; теплота полимеризации 17,4 ккал/моль (5—50°); теплота сополимеризации 17,1—17,7 ккал/моль (5—50°); теплота гидрирования в бутан 56,560 ккал/моль. Теплоемкость, кал/г -град Гидрируя последний под давл. 300 am при 90—130° в присутствии медног о или никелевого катализатора, получают бутиленгликоль-1,3: СН СН(ОН)СН-СНО f 3 — СН, СН(ОН)СН СН ОН { 3 2 Теплота сгора­ ния, ккал/п-моль Теплота образо­ вания (20°), пкал/г-моль дегидратацией его при 280° над катализатором (моиокальцийфосфат и аминофосфат на угле) получают Б.: СН СН(ОН)СН СН ОН — С Н = С Н - С Н = - С Н . + 2Н О 3 2 а а а Жидк. Пар 0,525 0,315 602,788 607,907 -21,63 —26,75 Б. о б р а з у е т а з е о т р о п н ы е смеси: с а ц е т а л ь д е г и д о м (т. кип. —5°; 94,8% Б.); с N H (т. кип. —37°, 45% Б.); в з р ы в о о п а с н ы е к о н ц е н т р а ц и и в в о з д у х е 1,6—10,8 3 (об. % ) , т. в е н . —40°; п р е д е л ь н о д о п у с т и м а я к о н ­ ц е н т р а ц и я в р а б о ч и х п о м е щ е н и я х 0,1 мг/л в о з д у х а . Б. п р и с о е д и н я е т в о д о р о д , г а л о г е н ы , г а л о г е н о в о д о роды и д р . ; п р о ц е с с идет г л . о б р . в п о л о ж е н и е 1,4, 2) Ацетилен при 100—120° и 5 aw реагирует с формаль­ дегидом; при этом образуется бутиндиол: 2СНоО + С.Н^ — НОСгЬС^ССгЬОН Гидрированием при 100—120° и 325 am его переводят в бутиленгликоль-1/i; после дегидрирования обра­ зуется Б. Возможно также получение Б. из ацетилена через моновинилацетилен 2С,н.> — сн .>=сн—с -Си 5з»сн =сн-си^=сн., 2 н а п р . СН = С Н — С Н = С Н + Н ^ С Н — С Н = С Н — C H g . 2 2 2 3 Б. легко количественно присоединяет малеиновый ангидрид с образованием ангидрида тетрагидрофта- л е в о й к-ты (см. Диеновый синтез): СН.,=СН-СН=СНо + Лит.: Смирнов Н. И., Синтетические каучуки, 2 изд., Л . , 1954; Синтетический каучук. Гл. ред. Г. С. Уитби, пер. с англ., Л., 1957; Г о л д ш т е й н Р., Химическая переработка нефти, пер. с англ., М., 1952; Л и т&в и н О. Б., Технология синтетических каучуков, Л.—М., 1950; е г о ж е , Основы технологии синтеза каучуков, М., 1959; U 1 1m а п п, 3 Aufl., Bd 10, Miinchen — В., 1958, S. 52. А. К. Никитин. сн—СО сн—со II >0 Б У Т А Д И Е Н - М Е Т И Л В И Н И Л ПИРИДИНОВЫЙ КАУЧУК — п р о д у к т с о в м е с т н о й п о л и м е р и з а ц и и б у ­ т а д и е н а и 2-метил-5-виншширидина (в с о о т н о ш е н и и 75:25 и л и 85:15), п о л у ч а е м ы й по э м у л ь с и о н н о м у методу: ЯСН = 2 Эта реакция применяется для колич. определения Б. Б. легко полимеризуется, при этом получаются каучуки синтетические; с соединениями винилового ряда легко образуются сополимеры. В пром-сти Б. получают из спирта, бутана или аце­ тилена. Пром. получение Б. из этилового спирта было первым по времени промышленным способом, впервые реализованным в СССР по методу С. В. Лебедева. Для этого пары спирта пропускают в одну стадию над смешанным дегидратирующе-дегидрирующим ка­ тализатором. В США был принят двухстадийный про­ цесс, в к-ром сначала пары этилового спирта дегид­ рируют при 250—300° до ацетальдегида над медным катализатором, промотированном окисью хрома. Во 1 сн- с н = с н + да C H = c H - r f ^ 2 2 2 сн -сн=сн-сн -сн -сн-?н -снзСН 2 2 2 2 II 4СН 2