* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

471 БРОМАЦЕТОФЕНОН — БРОМИСТЫЙ МЕТИЛ 472 3 честве рабочего р-ра бромата калия как окислителя. Раствор устойчив при хранении, его титр можно кон­ тролировать иодометрически. В кислом р-ре бромат восстанавливается до бромида через стадию, выделе­ ния элементарного брома, к-рый и является фактиче­ ски окислителем в этих условиях. Бромат калия применяют для титрования 3-валентных мышьяка или сурьмы в сильно солянокислом р-ре (после от­ гонки и х в виде летучих хлоридов), Т1 , гидразина, Си , Sn (в отсутствие кислорода воздуха). Бромат калия служит также для определения ряда органич. веществ (фенол, анилин, 8-оксихинолин и нек-рые др.) в присутствии избытка бромида калия в кислом р-ре. Бромирование 8-оксихинолина является основой ко­ лич. определения многих катионов после осаждения их в виде 8-оксихинолинатов (Mg, A l , B i , Fe, In и др.). Индикаторами являются азокрасители (метилкрасный, метилоранжевый, бензопурпурин 4В и др.), индигосульфоновые к-ты, индигокармин, хризоидин R, бордо, к-рые необратимо обесцвечиваются от избытка эле­ ментарного брома. 1 1 11 золы и бромсульфокислоты; при нагревании с А1С1 получается смесь дибромбензолов, трибромбензолов и бромдифенилов. Получают Б. бромированием бен­ зола на холоду в присутствии железных или алюми­ ниевых стружек. Наряду с монобромбензолом обра­ зуется небольшое количество о- и н-дибромбензолов. Б. применяется в органич. синтезе (см., напр., Гриньяра реакция, Фиттига реакция). Л. С. Повароз. Лит.: К о л ь т г о ф И, М. и С е н д н л Е . Б., Количе­ ственный анализ, пер. с англ., 3 изд., М.—Л., 1948; К о л ь т ­ г о ф И. М. [и д р . ] , Объемный анализ, пер. с англ., т. 3, М.. 1961. В. Г. Типиова. БРОМАЦЕТОФЕНОН (бромметилфенилкетон), мол. вес 199,06, С Н СОСН Вг — бесцветные кристаллы; т. пл. 51°; т. кип. 133—135°/12 м м . Б. нераство­ рим в воде, хорошо растворяется в органических рас­ творителях, устойчив к действию воды, энергично взаимодействует со спиртовым и водноепиртовым раствором Na S с образованием нетоксичного продукта. Получают Б. бромированием ацетофенона. Б. обла­ дает более сильным лакримагенным действием, чем в 5 2 3 хлорацетофенон. Р. Н. Стерлин. БРОМБЕНЗИЛЦИАНИД (нитрил фенилбромуксусной кислоты) С Н — CH(Br)CN, мол. в. 196,060—бес­ цветные кристаллы (технич. продукт — красновато-ко­ ричневого цвета), т. пл. 25,4°; т. кип. 137°/15 мм; пло­ хо растворим в воде и хорошо — в органич. раствори­ телях, устойчив к действию воды и окислителей, раз­ лагается при нагревании выше 120—140°. Б. энергич­ но взаимодействует со спиртовым р-ром Na S, к-рый может быть использован как дегазатор; в присутствии ряда металлов Б. разлагается, металлы при этом подвергаются интенсивной коррозии. В о с н о в е тех­ нологии, метода получения Б. лежит след. ряд пре­ вращений: С Н С Н ^ С Н СН С1 ~ H c H C H C N - ^ 6 5 2 в 5 3 6 Б 2 e 5 3 БРОМИДЫ — соединения брома с элементами, Б. металлов (NaBr, КВг) в большинстве случаев — ти­ пичные соли. Б. неметаллов (СВг , SiBr ) — легко­ плавкие, легколетучие вещества с молекулярной ре­ шеткой; в воде либо трудно растворимы, либо тотчас ею разлагаются; нек-рые из Б. неметаллов являются бромангидридами (РВг , ВВг ). К ним относятся также Б. многовалентных металлов (TiBr , SnBr AsBr ). Промежз&точное положение менаду типичными солями и бромангидридами занимают Б, Fe, Zr, Hf и т. д. Б. образуются при непосредственном соединении эле­ ментов, при взаимодействии НВг с металлами, окис­ лами, гидроокисями и карбонатами, по обменной реакции ВаВг с сульфатами соответствующих ме­ таллов. О Б. отдельных элементов см. Аммония галогениды, Бериллия галогениды, Вольфрама галоге­ ниды, Серебра галогениды и др. г. Н. Пирогова. БРОМИСТОВОДОРОДНАЯ КИСЛОТА — раствор бромистого водорода в воде. БРОМИСТЫЙ ВОДОРОД НВг — соединение брома с водородом. Бесцветный удушливый газ, сильно ды­ мящий на воздухе; т. пл. —86,9°, т. кип. —66,8°, *крит. ° - ^нрит. > плотн. 2,17 (при — 68°). Дав­ ление пара (в атм) равно: 17,1 (при 12°), 23,8 (26°), 40,2 (50°) и 59,2 (70°). Б. в. термически устойчив, сте­ пень диссоциации составляет 0,5% (при 1000°) и 1,1% (1220°). Теплота образования АЩ^ = —8,6 ккал/моль. Молекула Б. в. имеет полярную связь; дипольный момент 0,79D. Растворимость в воде (г НВг на 100 г Н О при 760 мм рт. ст.): 221 (0°), 193 (25°), 130 (100°). 4 4 3 3 4 4) 3 2 9 1 8 4 а т а Плотность водных растворов г 10 1,0723 20 1J579 НВг/fOO 30 г раствора 40 50 f ,5173 60 f ,6787 65 f,7675 1,2580 1,3772 Иг ^ C H [CH(Br)CN]. Б. обладает сильным лакримаген­ ным действием, к-рое проявляется уже при концен­ трации 3 • 10~ . мг/л, непереносимая концентрация 4 • 10~ мг/л. Б. был предложен в качестве ОБ в конце первой МИрОВОЙ ВОЙНЫ. Р. Я. Стерлин. БРОМБЕНЗОЛ С Н Вг, мол. в^ 157,0 — бесцвет­ н а я жидкость; т. пл. —30,6°; т. кип. 156,02°/760 м м , 43°/J 8 мм,; c?f° 1,4951; n|J 1,5572; теплота испарения 57,63 кал/г (155°); т. воснл. 51°; нерастворим в воде» смешивается со спиртом, эфиром, хлороформом, бен­ золом. Замещение брома в Б. происходит лишь в жестких условиях. При действии NaOH (300—370°) б р о м замещается гидроксилом; замещение Вг нитрильной группой происходит п р и нагревании с KCN или CuCN п р и 200°; замещение SOgH-группой н ацилом — п р и нагревании с Na S0 и солями жирных к-т п р и 200° в присутствии солей меди. С ариламинами и а ц и л ариламинами в присутствии порошкообразной меди или йодистой меди образует диариламины. Нагре­ вание с натрием в эфире и бензоле в е д е т к образова­ н и ю дифенила, с магнием легко и с высоким выходом (более 90%) образует Гриньяра реактив C H MgBr, с литием— фениллитий C H L i ; п р и действии H N 0 или H S 0 образуются соответственно бромнитробенe 5 4 3 в 5 2 3 e 6 s 5 3 2 4 Раствор НВг в воде — б р о м и с т о в о д о р о д н а я к и с л о т а , бесцветная (иногда желтоватая) жидкость с резким запахом. Ее азеотроиная смесь содержит 47,63% НВг и кипит при 124,3° (при 760 мм рт. ст.). Бромистоводородная к-та — одна из самых сильных неорганич. кислот, кажущаяся сте­ пень диссоциации в 0,1 н. р-ре 93,5%. Довольно силь­ ный восстановитель, медленно окисляется даже при стоянии на воздухе, выделяя свободный бром. Об­ разует соли, называемые бромидами. При попадании на кожу-вызывает зуд и воспаление. Б. в. получают взаимодействием паров брома с водородом при высокой темп-ре. Темп-ру реакции можно понизить катализатором — активированным углем или платинированным асбестом. В лаборатории НВг получают обычно взаимодействием РВг с Н 0 , бромидов с H S 0 или тетралина с бромом. НВг применяют для приготовления бромидов, органич. бромпроизводных, в качестве катализатора в нек-рых органич. реакциях. Разбавленные водные р-ры НВг используются в медицине. Лит. см. при ст. Бром. Г. Я. Пирогова. БРОМИСТЫЙ МЕТИЛ (бромметан) СН Вг, мол. в. 94,95 — бесцветный газ с характерным запахом; т. пл. —93,7°; т. кип. 3,6°; d% 1,730; d*** 3,974; n ^ 3 3 2 4 3 s0